1、寧德師專化學(xué)系第四章 配合物本章基本要求1掌握配位化合物的基本概念，組成，命名，分類，異構(gòu)。2掌握配位化合物價(jià)鍵理論。3. 了解晶體場(chǎng)理論的基本內(nèi)容。第4章 配合物第4章 配合物 配位化學(xué)的奠基人-瑞士無機(jī)化學(xué)家韋爾納 ,1893年他提出絡(luò)合物的配位理論。該理論可以說是現(xiàn)代無機(jī)化學(xué)發(fā)展的基礎(chǔ)， 他因此而獲得1913年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。 4-1 配合物的基本概念 4-4 晶體場(chǎng)理論4-2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與構(gòu)型第4章 配合物習(xí) 題 解 析 4-3 配合物的價(jià)鍵理論 4-5 配合物的應(yīng)用4-1 配合物的基本概念一、配合物的定義二、配合物的組成三、配合物的類型四、配合物的命名 配合物是一類由簡(jiǎn)單化合物反

2、應(yīng)生成的復(fù)雜化合物CuSO4溶液 BaCl2溶液 示有 SO42- 示有Cu2+ NaOH溶液 一、配合物的定義示有 SO42- BaCl2溶液 NaOH溶液 未能查出Cu2+ X射線衍射證明為Cu(NH3)4SO4 無水乙醇CuSO4過量氨水表明： CuSO4 + 4 NH3 = Cu(NH3)4SO4 一、配合物的定義PtCl2 + KCl + C2H4 = KPtCl3C2H4再如： Ni + 4CO = Ni(CO)4配合物是由可提供孤對(duì)電子或電子的配體與接受電子對(duì)或電子的中心原子以配位鍵結(jié)合形成的化合物。一、配合物的定義復(fù)鹽與配合物的區(qū)別 在晶體中和水溶液中都有配離子存在的為配合物K

3、ClMgCl26H2O K+, Mg2+, Cl-, H2O復(fù)鹽如： Na3AlF6 3Na+ + AlF63-配合物注意一、配合物的定義配位鍵的存在是配合物與其它物質(zhì)最本質(zhì)的區(qū)別形成配合物的條件配體有孤對(duì)電子中心離子有空軌道一、配合物的定義成鍵類型配位鍵結(jié)構(gòu)特點(diǎn)呈一定的幾何構(gòu)型存在方式 溶液中，晶體中配合物的特征最本質(zhì)的特征一、配合物的定義 Cu ( NH3 ) 4 SO4中心離子配位體配位數(shù)內(nèi) 界外 界配 合 物內(nèi)界 中心體(原子或離子)與配位體以配位鍵成鍵外界與內(nèi)界電荷平衡的相反離子有些配合物不存在外界，如PtCl2(NH3)2。 二、配合物的組成形成體 提供空軌道 電子對(duì)接受體 Lew

4、is酸配位體 提供孤對(duì)電子 電子對(duì)給予體 Lewis堿如： Fe(CO)5 , Ni(CO)4 ，BF4- ，SiF62- ； 形成體 中心離子或原子 配位體 中性分子或陰離子配位單元1. 形成體 一般是過渡金屬的陽離子，但也有金屬原子或高氧化態(tài)的非金屬元素。二、配合物的組成配合物形成體在周期表中的分布配位原子配體中直接與中心離子鍵合的原子2.配位體 C N O F P S Cl Br I常見的配位原子含孤對(duì)電子的中性分子或陰離子H2O NH3 CO en X- SCN- CN- C2O42-二、配合物的組成單齒配體 一個(gè)配位體和中心原子只以一個(gè) 配鍵相結(jié)合。H2O NH3 CO中性配體OH

5、NH2 S2陰離子配體 如乙二胺（en）多齒配位體 一個(gè)配位體和中心原子以兩個(gè)或 兩個(gè)以上的配鍵相結(jié)合H2NCH2CH2NH2二、配合物的組成陰離子配體NO2-硝基ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-異硫氰酸根陰離子配體F-氟Cl- 氯Br-溴I-碘OH- 羥基CN-氰基常見的單齒配體中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺常見的多齒配體乙二胺四乙酸鈣的結(jié)構(gòu)式單齒配體： 配位數(shù) = 配體的總數(shù)多齒配位體： 配位數(shù) = 配體數(shù)齒數(shù) 直接與中心原子配合的配位原子的數(shù)目配位數(shù) = 22 = 4 H2 H2 CH2N NCH2 Cu CH2N NCH2 H2 H2 2+3.配位數(shù)二、配

6、合物的組成Cu(NH3)2+ 配位數(shù)=2 Cu(NH3)42+ 配位數(shù)=4 影響配位數(shù)的因素常見金屬離子的配位數(shù)Cu+ 2,4 Mg2+ 6 Al3+ 4,6Ag+ 2 Fe2+ 6 Cr3+ 6Au+ 2,4 Co2+ 4, 6 Fe3+ 6 Cu2+ 4, 6 Co3+ 6 Zn2+ 4, 6 Au3+ 4 1價(jià)離子 2價(jià)離子 3價(jià)離子中心離子的性質(zhì)電荷數(shù)，配位數(shù)Cu(NH3)2+ 配位數(shù)=2 Cu(NH3)42+ 配位數(shù)=4 中心離子的性質(zhì)電荷數(shù)，配位數(shù) 中心離子 配位數(shù)(max）第二周期 BF4- 4 第三.四周期 AlF63- 6半徑r，配位數(shù)外層電子構(gòu)型:影響配位數(shù)的因素配體性質(zhì)

7、負(fù)電荷數(shù)，配位數(shù)（互斥作用）半徑r，配位數(shù)（空間位阻）配合物生成條件 配體濃度，配位數(shù) 溫度，配位數(shù)（加速配合物離解） Fe3+ + x SCN- = Fe(NCS)x(x-3)-x =16HgCl42- HgS22-影響配位數(shù)的因素4.配離子電荷配離子電荷 = 形成體與配體電荷的代數(shù)和 = - 外界離子的電荷配合物Cu(NH3)4SO4K3Fe(CN)6形成體Cu2+Fe3+配體NH3CN-配離子Cu(NH3)42+Fe(CN)63-配離子電荷+2(+3)+(-1)6=-3外界SO42-K+二、配合物的組成三、配合物的類型1.簡(jiǎn)單配合物由中心原子與單齒配體鍵合形成 如： Cu(NH3)4 2

8、+2.螯合物由多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)配合物。 如： Cu(en)22+3.多核配合物兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子的配合物。OOOONiNiNNNN2+H2OH2OH2OH2O H2 H2 CH2N NCH2 Cu CH2N NCH2 H2 H2 2+四、配合物的命名配酸：酸 配堿：氫氧化配鹽：先陰離子后陽離子，簡(jiǎn)單酸根加“化” 復(fù)雜酸根加“酸” 以二、三、四表示不同配體“”分開以羅馬數(shù)字、 表示配體數(shù) 配體名稱 合 中心原子名稱（氧化態(tài)值)命名原則多種配體：先無機(jī)后有機(jī)；先簡(jiǎn)單后復(fù)雜； 先陰離子后中性分子。 同類配體：按配位原子元素符號(hào)的英文字 母順序排列。如先NH3 后 H2O類型化學(xué)式命名配

9、酸H3AlF6配堿Cr(OH)(H2O)5(OH)2 配位鹽KAl(OH)4Co(NH3)5(H2O)Cl3Pt(NH3)6PtCl4 中性分子Ni(CO)4 PtCl2(NH3)2 例 題六氟合鋁()酸氫氧化一羥基五水合鉻()四羥基合鋁 ()酸鉀三氯化五氨一水合鈷(III)四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳 二氯二氨合鉑(II) 答：六氯合銻()酸銨 三氯化三(乙二胺)合鈷(） 二水合溴化二溴四水合鉻（） 氨基硝基二氨合鉑（）1、命名下列配合物和配離子： (NH4)3SbCl6; Co(en)3Cl3 Cr(H2O)4Br2Br2H2O PtNH2NO2(NH3)2練 習(xí) 2、寫出

10、下列配合物的化學(xué)式： 羥基水草酸根乙二胺合鉻() 氯硝基四氨合鈷離子() Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en) Co(NH3)4(NO2)Cl+練 習(xí)一、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象二、配合物的空間構(gòu)型三、配合物的磁性4-2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與構(gòu)型同分異構(gòu)幾何異構(gòu)旋光異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu)立體異構(gòu)電離異構(gòu)配位異構(gòu)水合異構(gòu)鍵合異構(gòu)一、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象如： Co(NO2)(NH3)5Cl2 硝基 黃褐色 酸中穩(wěn)定 Co(ONO)(NH3)5Cl2 亞硝酸根 紅褐色 酸中不穩(wěn)定 原子間連接方式不同而引起的異構(gòu)鍵合異構(gòu) 同一配體以兩種不同配位原子配位引起的。1.結(jié)構(gòu)異構(gòu)電離異構(gòu) 配合物的內(nèi)界與外界配體發(fā)生交換引起的。

11、 Co(SO4)(NH3)5Br CoBr(NH3)5 SO4 紅色 紫色一、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 原子間連接方式不同引起的異構(gòu)現(xiàn)象鍵合異構(gòu) 同一配體以兩種不同配位原子配位引起的。電離異構(gòu) 配合物的內(nèi)界與外界配體發(fā)生交換引起的。 Cr(H2O)6Cl3 紫色 CrCl(H2O)5Cl2 H2O 亮綠色水合異構(gòu) 內(nèi)界與外界發(fā)生水分子交換而形成的。配位異構(gòu) 配合物中不同的組合方式引起的。 Co(en)3Cr(C2O4)3 Cr(en)3Co(C2O4)3 1.結(jié)構(gòu)異構(gòu)一、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象幾何異構(gòu) 配體在空間幾何排列不同而產(chǎn)生的異構(gòu) 順 二氯二氨合鉑() 反 二氯二氨合鉑()棕黃， 0 具抗癌活性 淡黃

12、， = 0 不具抗癌活性S = 0.2577 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 2.立體異構(gòu)一、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象MX2A4型八面體配合物MX3A3型八面體配合物MX2Y2A2型八面體配合物Question 下列配合物可能有幾種幾何異構(gòu)體？ Zn(H2O)2(NH3)22+ 四面體 PtCl(H2O)(NO2)(NH3)正方形只有一種。三種。例 題幾何異構(gòu) 配體在空間幾何排列不同而產(chǎn)生的異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu)兩種異構(gòu)體互為鏡象，但不能完全重 疊，稱為一對(duì)“對(duì)映體”。 2.立體異構(gòu)一、配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 例:CoCl2(En)22+ (八面體)可能有的異構(gòu)體例 題 配合物的空

13、間構(gòu)型與配位數(shù)的多少密切相關(guān)。 配位數(shù) 2 4 6空間構(gòu)型 直線形 四面體 平面正方形 八面體實(shí)例二、配合物的空間構(gòu)型空間構(gòu)型 三角形 四方錐 三角雙錐實(shí)例配位數(shù) 3 5二、配合物的空間構(gòu)型 n 0 1 2 3 4 5/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92如：Ti(H2O)63+ Ti3+： 3d1 =1.73 n=1K3Fe(CN)6 Fe3+： 3d5 =2.40 n=1K3Mn(CN)6 Mn3+： 3d4 =3.18 n=2磁 矩： (B.M.)玻爾磁子 n 未成對(duì)電子數(shù) 三、 配合物的磁性一、價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)二、配合物的幾何構(gòu)型三、外軌型與內(nèi)軌型4-3 配

14、合物的價(jià)鍵理論四、配合物中的反饋鍵2.形成體(M)采用雜化軌道成鍵3.配合物的空間構(gòu)型取決于雜化方式一、價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)配體(L)有孤對(duì)電子；形成體(M)有與配體對(duì)稱性匹配，能量相近的空軌道形成條件1.配位鍵的本質(zhì)是共價(jià)鍵配位數(shù)空間構(gòu)型雜化類型實(shí)例2直線形sp Ag(NH3)2+ Ag(CN)2 3平面三角形sp2Cu(CN)32 HgI3 4正四面體sp3Zn(NH3)42+ Cd(CN)42 4四方形dsp2Ni(CN)42 5三角雙錐dsp3Ni(CN)53 Fe(CO)55四方錐d4sTiF52 6八面體sp3d2FeF63 AlF63- SiF62-6八面體d2sp3Fe(CN)6

15、3 Co(NH3)6雜化類型與配合物的構(gòu)型Ag+：4d 5s 5p 2NH3spAg(NH3)2 +直線形 =0二配位的配合物二、配合物的幾何構(gòu)型 sp34NH3Ni2+：3d 4s 4pNi(NH3)42+ 正四面體 0四配位的配合物外軌型二、配合物的幾何構(gòu)型Ni(CN)42- 正方形 =0 dsp24CN-Ni2+：3d 4s 4p重排內(nèi)軌型二、配合物的幾何構(gòu)型 sp3d2CoF63- 正八面體 0Co3+：3d 4s 4p 4d六配位的配合物6F-外軌型二、配合物的幾何構(gòu)型d2sp3Co(CN)63- 正八面體 =06CN-Co3+：3d 4s 4p 4d內(nèi)軌型重排二、配合物的幾何構(gòu)型三

16、、外軌型和內(nèi)軌型1.中心體接受電子的二種方式內(nèi)軌型-中心原子用部分內(nèi)層軌道接納配體電子 例如：Co(CN)63- d2sp3雜化外軌型-中心原子用外層軌道接納配體電子 例如：CoF63 sp3d2雜化2. 內(nèi)外軌型取決于 強(qiáng)場(chǎng)配體易形成內(nèi)軌型。如：CN 、CO 、NO2- 弱場(chǎng)配體易形成外軌型。 如： X 、H2O 中心原子d13型，易形成內(nèi)軌型。 如：Cr3+，有空(n-1) d軌道。三、外軌型和內(nèi)軌型中心原子d 9 d10型，易形成外軌型。 如：Zn2+, Cd2+, Cu+ ，無空(n-1)d軌道。 配位體場(chǎng)(主要因素)，中心原子(次要因素) 3. 內(nèi)軌型與外軌型的性質(zhì)差異配合物的穩(wěn)定性

17、： 內(nèi)軌型 外軌型 Ni(Cl)42- sp3 正四面體 Ni(CN)42 dsp2 平面四邊形配位鍵的鍵能： 內(nèi)軌型 外軌型磁矩 : 內(nèi)軌型(低自旋) 外軌型(高自旋) 幾何構(gòu)型: 雜化方式不同，空間構(gòu)型會(huì)不同。三、外軌型和內(nèi)軌型四、配合物中的反饋鍵 中心原子在接受配體的電子對(duì)形成鍵的同時(shí)，還可能提供電子對(duì)，反饋回部分電子給配體。 LM 鍵反饋 鍵 如：Ni (CO)4中 Ni C 鍵長(zhǎng)為182 pm，而共價(jià)半徑之和為198 pm，說明了反饋 鍵的形成。MC的反饋鍵CO分子提供空的*(2p)反鍵 軌道，中心原子提供d軌道上的孤電子對(duì)。MC間的鍵C原子提供孤對(duì)電子 中心原子提供空雜化軌道羰基配

18、合物的形成過程未考慮配體對(duì)中心離子的影響直觀明了，使用方便。 無法解釋配合物的顏色(吸收光譜)，及配合物的穩(wěn)定性與中心離子構(gòu)型的關(guān)系。重要原因優(yōu)點(diǎn)不足對(duì)價(jià)鍵理論的評(píng)價(jià)很好地解釋了配合物的空間構(gòu)型、磁性、穩(wěn)定性。一、晶體場(chǎng)理論基本要點(diǎn)二、影響分裂能的因素三、八面體場(chǎng)中的d電子分布4-4 晶體場(chǎng)理論四、晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能的計(jì)算五、晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用2. 中心體d 軌道在晶體場(chǎng)中發(fā)生能級(jí)分裂, 分裂能為 。3. 電子進(jìn)入分裂后能量較低的軌道產(chǎn)生降低體系的能量效應(yīng)-晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（CFSE）分裂類型與化合物的空間構(gòu)型有關(guān)分裂能的大小與中心離子和配體的性質(zhì)有關(guān)一、 晶體場(chǎng)理論基本要點(diǎn)1. 配合物中Mn+L純粹

19、是靜電作用 d 電子云圖形八面體場(chǎng)中d 軌道分裂情況dz2 , dx2-y2 軌道能量升高較多 (eg 或 dr)dxy , dyz , dxz 軌道能量升高較少 (t2g 或 d)八面體場(chǎng)中d 軌道分裂情況二、影響分裂能的因素Cr(H2O)62+ o = 166 kJmol-1 Cr(H2O)63+ o = 208 kJmol-1Co(NH3)6 3+ o = 274 kJmol-1 Rh(NH3)6 3+ o = 408 kJmol-1 Ir(NH3)6 3+ o = 490 kJmol-1 主量子數(shù)n增大， o增大1. 中心離子的影響電荷Z增大， o增大2. 配位體的影響X-，OH-，H

20、2O -弱場(chǎng)CN-，NO2-，CO -強(qiáng)場(chǎng)I- Br- SCN- Cl- F- OH- C2O42- H2O NCS- edta - NH3 en bipy NO2- CN- P (電子成對(duì)能）低自旋弱場(chǎng) o P (電子成對(duì)能）高自旋排布原則 （1）能量最低原理 （2）Hund規(guī)則 （3）Pauli不相容原理 egt2g高自旋低自旋如：d 4構(gòu)型的電子排布方式三、八面體場(chǎng)中的d 電子分布例 題設(shè)： eg軌道的能量為E(eg) t2g軌道的能量為E(t2g)E(eg) = 6Dq E(t2g) = 4Dq 四、晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能的計(jì)算聯(lián)立解得E(eg) E(t2g) = o =10Dq (1) 2E

21、(eg) + 3E(t2g) = 0 (2) CFSE = n1E(t2g ) + n2E(eg ) + (m1-m2)P = n1(-4Dq) + n2(6Dq) + (m1-m2)P = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)Pn1 t2g軌道中的電子數(shù)n2 eg軌道中的電子數(shù)m1 八面體場(chǎng)中d軌道的成對(duì)電子數(shù)m2 球形場(chǎng)中d軌道的成對(duì)電子數(shù)四、晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能的計(jì)算 例如：八面體場(chǎng)中d7（低自旋） n1 = 6 n2 = 1 m1 = 3 m2 = 2若在球形場(chǎng)中電子的排布：CFSE = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P = (-46+61) Dq + (3-2) P

22、= -18 Dq + P電子排布：四、晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能的計(jì)算八面體場(chǎng)的CFSE 影響CFSE的因素d0 d1 d2 d3 d4 d5 d7 d8 d9 d10配位體的強(qiáng)弱 配體場(chǎng)的場(chǎng)強(qiáng)越大，越大，CFSE愈越大。晶體場(chǎng)的類型： 平面正方形場(chǎng) 八面體場(chǎng) 四面體場(chǎng)d電子構(gòu)型d0 d1 d2 d4 d5 d6 d7 d9 d10強(qiáng)場(chǎng)弱場(chǎng) 五、晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用 解釋配合物的穩(wěn)定性 配離子的空間結(jié)構(gòu)，配體場(chǎng)強(qiáng)，中心離子的構(gòu)型。解釋離子水合熱變化規(guī)律 與CFSE變化曲線相同解釋配合物的顏色 d-d躍遷解釋配合物的磁性 配合物的自旋狀態(tài) 物質(zhì)的顏色是由于它選擇性地吸收可見光中某些波長(zhǎng)的光而產(chǎn)生的。 配體場(chǎng)中，

23、中心離子的d軌道發(fā)生分裂，落在可見光的能量范圍內(nèi)，電子可吸收可見光進(jìn)行d-d躍遷，從而呈現(xiàn)顏色。 五、晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用 為什么IA, IIA, IIIA, IB, IIB( Na+，Ca2+, Sc3+，Ag+, Zn2+）的水合離子無色，而過渡元素的水合離子往往有色？Question 因?yàn)镹a+，Ca2+, Sc3+的電子構(gòu)型為 d0， Ag+, Zn2+ 的電子構(gòu)型為d10，都不存在d-d躍遷，因而無色。而過渡元素的離子大多為d19構(gòu)型，可見光可使d電子進(jìn)行d-d躍遷，從而呈色。例 題 Co(CN)63- K穩(wěn) = 11064 Fe(CN)63- K穩(wěn) = 11042 解釋下列配合物的穩(wěn)定

24、性： 在強(qiáng)場(chǎng)中， d6構(gòu)型的穩(wěn)定化能比較大，故配合物的穩(wěn)定性強(qiáng)。Question因?yàn)樗鼈冎行碾x子的電子構(gòu)型不同： Co3+ d6 Fe3+ d5例 題價(jià)鍵理論與晶體場(chǎng)理論比較價(jià)鍵理論晶體場(chǎng)理論理論模型成鍵過程穩(wěn)定性幾何構(gòu)型磁性顏色共價(jià)鍵離子鍵中心原子以雜化軌道與配體形成共價(jià)鍵中心原子與配體之間純粹是靜電作用外軌型穩(wěn)定性較差；內(nèi)軌型穩(wěn)定性較高。強(qiáng)場(chǎng)低自旋，CFSE大，較穩(wěn)定；弱場(chǎng)高自旋，CFSE小，較不穩(wěn)定。無法解釋電子吸光進(jìn)行d-d躍遷由成單電子數(shù)決定由成單電子數(shù)決定取決中心原子的雜化態(tài)已知構(gòu)型后，提供中心原子d軌道的分裂情況例：已知Fe3+與F和CN組成八面體配離子的分裂能為： O(F) =

25、 13916 cm1， O(CN) = 34850 cm1. P = 29930 cm1; (1) 寫出FeF63 和Fe(CN)63 的雜化成鍵過程； sp3d26F-FeF63-3d 4s 4p 4d d2sp36CN-Fe(CN)63- 3d 4s 4p 4d重排解： 例 題Fe F63 ： P O , d 電子的排布為：(t2g)3, (eg)2 CFSE = 5 (4Dq) + 2P = 20Dq +2P(2) 計(jì)算FeF63和Fe(CN)63的CFSE;CFSE = 3 (4Dq) + 2 (+ 6Dq) = 0 Dqn1 = 3 n2 = 2 m1 =0 m2 = 0Fe(CN)

26、63： O P, d 電子的排布為：(t2g)5, (eg)0n1 = 5 n2 = 0 m1 = 2 m2 = 0 例 題 FeF63- 價(jià)鍵理論 晶體場(chǎng)理論 穩(wěn)定性 低, 外軌型 低, |CFSE| 小 磁 性 外軌, n = 5 弱場(chǎng)高自旋, n = 5分子構(gòu)型 sp3d 2雜化正八面體 本身不預(yù)言Fe(CN)63- 穩(wěn)定性 高, 內(nèi)軌型 高, |CFSE| 大 磁 性 內(nèi)軌, n = 1 強(qiáng)場(chǎng)低自旋, n = 1分子構(gòu)型 d 2sp 3雜化正八面體 本身不預(yù)言(3) 用兩種理論分別討論它們的穩(wěn)定性、磁性和幾何構(gòu)型。 例 題4-5 配合物的應(yīng)用一、 離子的鑒定與掩蔽無色蘭色血紅色二、離子

27、的分離三、冶煉、提純與電鍍Au + O2 + 8CN- + 2H2O = 4Au(CN)2- + 4 OH-Cu2+ + 2P2O7 4- = Cu(P2O7)2 6- Fe + 5CO Fe(CO)5 5CO + Fe2002002502 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + Zn(CN)42-4-5 配合物的應(yīng)用如Wacker法由乙烯合成乙醛 HCl 溶液C2H4 + O2 CH3CHOPdCl2+CuCl212PdCl2和CuCl2的稀HCl溶液反應(yīng)形成PdCl3(C2H4)-、PdCl2(OH)(C2H4)-等中間產(chǎn)物，使C2H4活化。四、配位催化4-5 配合物的應(yīng)用 五、生物

28、化學(xué)中的配合物葉綠素鎂的配合物血紅蛋白鐵的配合物4-5 配合物的應(yīng)用治療糖尿病的胰島素，治療血吸蟲病的酒石酸銻鉀以及抗癌藥順鉑、二氯茂鈦等都屬于配合物。最近還發(fā)現(xiàn)金的配合物Au(CN)2-有抗病毒作用。固氮酶鐵鉬蛋白配合物4-5 配合物的應(yīng)用1. 為什么順鉑的水解產(chǎn)物Pt(OH)2(NH3)2能與草酸反應(yīng)生成Pt(NH3)2C2O4，而其幾何異構(gòu)體卻不能？哪一種異構(gòu)體有極性，哪一種沒有極性？哪一種水溶性較大？解：雙齒配體C2O42-的碳鏈短，不可能對(duì)位配位，所以只可能與順鉑反應(yīng)。順鉑結(jié)構(gòu)不對(duì)稱所以有極性，而反式則無極性。順鉑在水中的溶解度大。習(xí) 題 解 析 2. 將等物質(zhì)的量黃色CoCl36NH3、紫紅色CoCl35NH3、綠色CoCl34NH3和紫色CoCl34NH3四種配合物溶于水，加入硝酸銀，立即沉淀的氯化銀分別為3、2、1、1mol，請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)推斷它們所含的配離子的組成。它們的電導(dǎo)之比呈現(xiàn)什么定量關(guān)系？解： 黃色： Co(NH3)6Cl3 紫紅色： Co(NH3)5ClCl2 綠色(順)： Co(NH3)4Cl2Cl 紫色(反)： Co(NH3)4Cl2Cl 電導(dǎo)之比 = 4：3：2：2習(xí) 題 解 析 3. 給出下列配合物的名稱