1、中國(guó)建筑材料檢驗(yàn)認(rèn)證中心 JC/T874水泥用硅質(zhì)原料化學(xué)分析方法1水泥用硅質(zhì)原料化學(xué)分析方法修訂與JC/T 8742000相比，本標(biāo)準(zhǔn)主要變化如下：增加了三氧化硫測(cè)定 燃燒-庫(kù)侖滴定法(代用法2水泥用硅質(zhì)原料化學(xué)分析方法修訂范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了配制水泥生料用硅質(zhì)原料的化學(xué)分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)中除氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定外，其它化學(xué)成份的測(cè)定包含基準(zhǔn)法和代用法兩種方法，可根據(jù)實(shí)際情況任選。在有爭(zhēng)議時(shí)，以基準(zhǔn)法為準(zhǔn)。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于配制水泥生料用硅質(zhì)原料的化學(xué)分析。 33 術(shù)語(yǔ)和定義硅質(zhì)原料 silicious materials 用于配制水泥生料，化學(xué)組成以二氧化硅為主，鋁含量（以三氧化二鋁計(jì)）在20以下

2、，鐵含量（以三氧化二鐵計(jì)）在10以下的水泥生產(chǎn)原料，稱為硅質(zhì)原料。44 試劑和材料 分析過(guò)程中，所用水應(yīng)符合GB/T6682中規(guī)定的三級(jí)水要求；所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?；用于?biāo)定與配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑，除另有說(shuō)明外應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。除另有說(shuō)明外，表示“質(zhì)量分?jǐn)?shù)”。 在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸（1 1 ）表示1份體積的濃鹽酸與1份體積的水相混合。 54 試劑和材料 4.31 碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱取 0.6 g (m1) 已于105C110C烘過(guò) 2 h 的碳酸鈣（CaCO3）,精確至 0.0001 g，置于 400 mL 燒

3、杯中，加入約 100 mL 水，蓋上表面皿，沿杯口緩慢加入5 mL 10 mL鹽酸（1 1），加熱煮沸數(shù)分鐘。將溶液冷至室溫，移入 250 mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 65 試劑和材料 注：配制碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，“滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘” 改為“沿杯口緩慢加入5 mL 10 mL鹽酸（1 1），加熱煮沸數(shù)分鐘?！?75 試劑和材料 按GB/T6012002化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備規(guī)定，標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，每人四平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)值和兩人八平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)值分別不大于0.15%和0.18%。84 試劑和材料 即，TCaO=0.8400 mg/mL 每

4、人極差 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 兩人極差 0.84000.18%=0.0015 mg/mL94 試劑和材料 即，TSiO2=2.250 mg/mL 每人極差 2.2500.15%=0.0033 兩人極差 2.2500.18%=0.0040105 試劑和材料 4.34.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 稱取約 0.8 g (m2) 苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4)，精確至 0.0001 g，置于 400 mL燒杯中，加入約 150 mL 新煮沸過(guò)的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入 67 滴酚酞指示劑溶液（4.40），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定

5、至微紅色。 115 試劑和材料 4.42 CMP 混合指示劑 稱取 1.000 g 鈣黃綠素、1.000 g 甲基百里香酚藍(lán)、0.200 g 酚酞與 50 g 已在 105 C C110 C烘干過(guò)的硝酸鉀（KNO3）混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。4.43 K- B 混合指示劑 稱取 1.000 g 酸性鉻藍(lán) K 與 2.5 g 萘酚綠 B 和50 g 已在105 C110 C 烘干過(guò)的硝酸鉀（KNO3）混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。125 儀器與設(shè)備 5.1 攪拌器 磁力攪拌器（攪拌子帶聚四氟乙烯保護(hù)層）或如圖1所示的攪拌裝置。 1支撐桿； 2攪拌電機(jī)； 3攪棒接頭，可將塑料攪棒與攪拌電機(jī)連接或分開(kāi)；

6、 4塑料攪棒，6160mm； 5400mL塑料杯； 6冷卻水桶，內(nèi)盛25C以下冷卻水； 7控制箱，可控制、調(diào)節(jié)攪拌速度和高溫熔樣電爐的溫度。 135 儀器與設(shè)備 5.3 火焰光度計(jì)5.4 庫(kù)侖積分測(cè)硫儀主要由管式電熱爐和庫(kù)侖積分儀組成。5.5化驗(yàn)室通用儀器、設(shè)備主要包括分析天平、干燥箱、容量瓶、移液管和滴定管等。 146 試樣的制備 試樣必須具有代表性和均勻性。由大樣縮分后的試樣不得少于100g，試樣通過(guò)80m方孔篩時(shí)的篩余不應(yīng)超過(guò)15。再以四分法或縮分器將試樣縮減至約25克，然后磨細(xì)至全部通過(guò)80m方孔篩，裝入試樣瓶中，供分析用。其余作為原樣保存?zhèn)溆谩?156 試樣的制備 分析試樣的烘干：

7、水泥、熟料、石膏和煤試樣分析前不烘樣。 粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析前在105110下烘干2h。 水泥生料。 硫鋁酸鹽水泥生料。167 試樣的制備 分析試樣的烘干： 石膏一般不烘樣，在潮濕狀況下如烘干 ，在55下烘2h。一定不要在105110下烘，否則石膏試樣將失去部分結(jié)晶水，而導(dǎo)致主要成分（SO3和CaO）的測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏高。 測(cè)定石膏附著水和結(jié)晶水分別在45 3 烘箱和230 5 烘箱烘干。 177 燒失量的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 7.1 方法提要 試樣在1100C高溫下，灼燒以除去水分和二氧化碳。7.2 分析步驟 稱取約2g (m3) 試樣，精確至0.0001g，置于已灼燒恒量的瓷坩堝中

8、，將坩堝放在高溫爐中從低溫開(kāi)始逐漸升高溫度，在1100C的溫度下，灼燒30 min60min，取出坩堝置于干燥器中，冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒量。187 燒失量的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn) 測(cè)定的燒失量用的瓷坩堝，應(yīng)洗凈后預(yù)先在9501000下灼燒至恒量。 加熱溫度，除特殊規(guī)定外，一般均為9501000，加熱時(shí)應(yīng)從低溫升起（低于400）。 加熱應(yīng)使用電阻絲馬弗爐，不應(yīng)使用硅碳棒電爐。197 燒失量的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn)冷卻時(shí)間及冷卻條件要保持一致。硅質(zhì)原料吸水性很強(qiáng)，稱量時(shí)必須盡可能迅速。不要用毛刷掃粘附在盤上的試樣。應(yīng)采用把粘附的試樣盤重新稱量并差減的辦法。207 燒失量的測(cè)定

9、 (基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn)使用裝有干燥能力較強(qiáng)的干燥劑的干燥器。在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，除另有說(shuō)明外，必須同時(shí)進(jìn)行燒失量的測(cè)定。 217 燒失量的測(cè)定 (基準(zhǔn)法)對(duì)因燒失量變化引起的分析結(jié)果的變化進(jìn)行校正例：某一水泥熟料標(biāo)準(zhǔn)樣品證書值：氧化鈣的含量為60.00%，燒失量為0.50%。久置后某分析人員重測(cè)此水泥標(biāo)準(zhǔn)樣品中氧化鈣含量為59.50%，燒失量變化為1.20%。問(wèn)此CaO分析結(jié)果是否符合要求？（與標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果相差小于0.25%）227 燒失量的測(cè)定 (基準(zhǔn)法)解：校正后實(shí)測(cè)結(jié)果為： 100 L（標(biāo)準(zhǔn)） XCaO（校正） XCaO（實(shí)測(cè)） 100 L（實(shí)測(cè)） 100 0.50 XCaO（校正） 59.5

10、0% 59.92% 100 1.20 與標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果60.00%相比，校正后的實(shí)測(cè)結(jié)果偏低0.08%，符合要求。如不校正，則嚴(yán)重超差。 238 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法)8.1 方法提要 試樣以無(wú)水碳酸鈉熔融，鹽酸溶解，于沸水浴上進(jìn)行二次加熱蒸發(fā)使硅酸凝聚。濾出的沉淀用氫氟酸處理后，失去的質(zhì)量即為二氧化硅量，加上濾液中比色回收的二氧化硅量即為總二氧化硅量。8.2 分析步驟248 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 8.2.1膠凝性二氧化硅的測(cè)定 8.2.2膠溶性二氧化硅的測(cè)定 8.2.3.3二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算： X SiO2 = X膠凝SiO2 X膠溶性 SiO2258 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 討

11、論： （1）鹽酸二次蒸干重量法 鹽酸蒸干重量法是一經(jīng)典方法，由于粘土樣品中硅含量較高，硅酸經(jīng)一次蒸干處理后，仍會(huì)有一部分以水溶膠的形式保留在溶液中，且多以多聚體形式存在，比色回收時(shí)不能完全顯色，從而無(wú)法完全回收 。為使這部分硅酸凝聚析出，需對(duì)濾液進(jìn)行二次蒸干，硅酸經(jīng)二次蒸干處理后，可溶部分可減少到約0.1%左右，再用硅鉬蘭比色法可達(dá)到完全回收。268 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 討論： 將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再蓋上表面皿。蒸發(fā)至干。蒸發(fā)至干。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細(xì)攪拌并壓碎大顆粒。 278 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 討論： （2）二氧化硅沉淀在11001150溫度下灼燒

12、。 分別在950和1175下灼燒二氧化硅沉淀，試驗(yàn)結(jié)果證明在950下灼燒二氧化硅沉淀測(cè)定結(jié)果比1175下偏高：水泥偏高0.050.10%，粘土偏高0.300.40%。 在950灼燒1h，沉淀主要為無(wú)定形二氧化硅，吸水性較強(qiáng)。 在1200灼燒1h，沉淀主要為 a方石英晶體。可消除冷卻過(guò)程中吸水造成的誤差。288 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 討論： 由于目前我國(guó)的普通電阻爐不能控制溫度在1000以上，否則影響其使用壽命，另外在1175下灼燒時(shí)，坩堝容易和高溫爐的墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀一般仍保持在9501000溫度下灼燒。 為消除誤差應(yīng)注意： （1）二氧化硅沉淀在干燥其中的冷卻時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)。

13、 （2）稱量時(shí)應(yīng)當(dāng)迅速。 （3）保證干燥器中干燥劑的干燥效果。298 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 討論： 由于目前我國(guó)的普通電阻爐不能控制溫度在1000以上，否則影響其使用壽命，另外在1175下灼燒時(shí)，坩堝容易和高溫爐的墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀一般仍保持在9501000溫度下灼燒。 為消除誤差應(yīng)注意： （1）二氧化硅沉淀在干燥其中的冷卻時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)。 （2）稱量時(shí)應(yīng)當(dāng)迅速。 （3）保證干燥器中干燥劑的干燥效果。308 二氧化硅的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 討論： （3）沉淀的灼燒 灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全。坩堝蓋要半開(kāi)，不要產(chǎn)生火焰，以防造成二氧化硅沉淀的損逸；也不要有殘余炭存在，以免高溫灼燒

14、時(shí)發(fā)生下述反應(yīng)而使結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差： SiO2 + 3C SiC + 2CO319 三氧化二鐵的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 9.1 方法提要 試樣用氫氟酸處理，用鹽酸溶解殘?jiān)?。大部分高價(jià)鐵用氯化亞錫還原后，以鎢酸鈉為指示劑，用三氯化鈦將剩余高價(jià)鐵還原成低價(jià)至生成“鎢藍(lán)”，再用重鉻酸鉀氧化至藍(lán)色消失，加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，借此測(cè)定鐵量。329 三氧化二鐵的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 9.1 方法提要 適當(dāng)?shù)倪€原劑(鋁片，二氯化錫，三氯化鈦)將試驗(yàn)溶液中的全部鐵離子還原為二價(jià)鐵離子(Fe2+) 操作中采用三氯化鈦代替二氯化汞做還原劑，以消除實(shí)驗(yàn)廢水對(duì)環(huán)境的污染。 重鉻酸鉀氧化

15、二價(jià)鐵離子的反應(yīng)式如下： Cr2O72- + 6Fe2+14H+= 2Cr3+6Fe3+7H2O 339 三氧化二鐵的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 9.2 測(cè)定步驟 稱取約0.5g 試樣，置于鉑皿中，加水潤(rùn)濕試料，加10滴硫酸（11），加10mL氫氟酸，低溫加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡，加入20mL HCl (1+1)，繼續(xù)加熱使可溶性殘?jiān)芙?。將溶液移?00mL燒杯中，洗凈鉑皿。加熱至近沸，在攪拌下慢慢滴加氯化亞錫溶液（4.10）至溶液呈淺黃色，迅速將燒杯放在水槽中冷卻。 調(diào)整溶液體積至150 mL200mL，加5滴鎢酸鈉溶液（4.11），用三氯化鈦（4.13）滴到呈藍(lán)色，再滴加重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4

16、.35）到無(wú)色，（不計(jì)讀數(shù)），立即加10mL硫磷混酸（4.12）、5滴二苯胺磺酸鈉指示劑（4.37），用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至穩(wěn)定的紫色。 3410 二氧化鈦的測(cè)定 (基準(zhǔn)法) 10.1 方法提要 二安替比林甲烷分光光度法3511 三氧化二鋁的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 11.1 方法提要 用對(duì)于鐵、鋁、鈦過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，于pH3.84.0使鐵、鋁、鈦與EDTA完全絡(luò)合，以PAN為指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過(guò)量的EDTA。 11.2 分析步驟 從溶液 A中吸取 25.00 mL 溶液放入 300 mL 燒杯中，加水稀釋至約 100 mL，用氨水（1 1）和鹽酸（1 1）調(diào)節(jié)溶液 pH

17、 值在 1.82.0 之間（用精密 pH 試紙檢驗(yàn)）。將溶液加熱至70，加入 c（EDTA）= 0.015 mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.32）至過(guò)量 10 mL15 mL（對(duì)鐵、鋁、 鈦合量而言），用水稀釋至 150 mL200 mL。加數(shù)滴氨 水（1 1），使溶液 pH 值在 3. 03.5 之間，加 15 mL pH 4.3 的緩沖溶液（4.16），煮沸 1 min2 min ，取下稍冷，加入45 滴 PAN 指示劑溶液（4.41），以c（CuSO4）= 0.015 mol/L 硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.33）滴定至亮紫色。 3611 三氧化二鋁的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 三氧化二鋁的質(zhì)量分

18、數(shù)計(jì)算：3712 氧化鈣的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 12.1 方法提要 將分離硅后的試液稀釋后，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁等干擾元素，調(diào)溶液pH13以上，用CMP混合指示劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。11.2 分析步驟 從溶液 A 中吸取 50.00 mL 溶液放入 300 mL 燒杯中，加水稀釋至約 200 mL，加 5 mL 三乙醇胺（1 2）及少許的CMP指示劑（4.42），在攪拌下加入 氫氧化鉀溶液（4.7）至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量58mL，此時(shí)溶液pH 約為13以上，用 c（EDTA）= 0.015 mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.32）滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。 3812 氧化鎂

19、的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 13.1 方法提要 在分離硅后的pH10氨性溶液中，以酒石酸鉀鈉和三乙醇胺聯(lián)合掩蔽殘余的鐵、鋁等干擾元素，用K-B指示劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣、鎂合量，用差減法求得氧化鎂含量。13.2分析步驟 從溶液 A中吸取 50.00 mL 溶液放入 400 mL 燒杯中，加水稀釋至約 200 mL，加 1 mL 酒石酸鉀鈉溶液（4.19），5 mL 三乙醇胺（1 2），攪拌，然后加入 25 mL pH 10 緩沖溶液（4.17）及少許酸性鉻藍(lán) K -萘酚綠 B 混合指示劑（4.43），用 c（EDTA）= 0.015 mol/LEDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.32）滴定，近

20、終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定至純藍(lán)色。3914 三氧化硫的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 14.1 方法提要 在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過(guò)濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測(cè)定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。14.2 分析步驟 4014 三氧化硫的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 形成大顆粒晶體沉淀的條件： a. 在稀溶液中進(jìn)行沉淀。 b. 在熱溶液中進(jìn)行沉淀。試驗(yàn)溶液應(yīng)在微沸條件下用氯化鋇溶液進(jìn)行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀劑。 e. 在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。 f. 在上述條件沉淀完畢以后，還要對(duì)沉淀進(jìn)行“陳化”處理。4114 三氧化硫的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 在沉淀硫酸鋇時(shí)，如懷疑硫酸鋇沉淀中可能夾帶有硅酸沉淀(特別是黏土、砂巖

21、等二氧化硅含量較高的樣品，更容易出現(xiàn)夾帶硅酸的現(xiàn)象)： 硫酸鋇沉淀上加入12滴硫酸和幾毫升氫氟酸進(jìn)行蒸發(fā)以除去硅酸，然后再灼燒至恒量。 4215 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 15.1 方法提要 試樣經(jīng)氫氟酸-硫酸蒸發(fā)處理除去硅，用熱水浸取殘?jiān)?。以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火焰光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。15.2 分析步驟。4315 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn) 在處理試樣溶液的過(guò)程中，一般是在鉑（或黃金）皿中用氫氟酸-硫酸于低溫電爐上進(jìn)行，使硅以SiF4的形式除去。注意量取氫氟酸的量杯要用塑料量杯，否則會(huì)因玻璃腐蝕而帶入空白。 加熱過(guò)程要控制電爐溫度，以防止試料濺失。

22、一定加熱至三氧化硫白煙冒盡，防止殘留在溶液中的氫氟酸對(duì)玻璃器皿和儀器的腐蝕。4415 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn) 用氨水（1+1）沉淀鐵、鋁，用碳酸銨使鈣、鎂生成碳酸鹽沉淀，加熱后過(guò)濾一并除去。 加入碳酸銨溶液后，加熱至沸，并保持微沸2030min，使過(guò)剩的碳酸銨分解完全。 不同種類的試樣，堿含量相差較大。應(yīng)根據(jù)試樣中堿含量來(lái)確定稱樣量和溶液體積的稀釋倍數(shù)。4515 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定(基準(zhǔn)法) 操作要點(diǎn)以同一套儀器同時(shí)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的測(cè)定，以使兩者的試驗(yàn)條件完全一致。 測(cè)定試樣的同時(shí)，須進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對(duì)測(cè)定結(jié)果校正。 堿含量的測(cè)定不得與其它分析共用器皿及試劑，以免帶

23、入空白。 4616 燒失量的測(cè)定(代用法) 16.1 方法提要 試樣在950C高溫下灼燒至恒量。16.2 分析步驟4717 二氧化硅的測(cè)定(代用法) 17.1 方法提要 在適量的氟離子和鉀離子存在的條件下，使硅酸形成氟硅酸鉀沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌及中和殘余酸后，加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)量的氫氟酸，然后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)所生成的氫氟酸進(jìn)行滴定。4817 二氧化硅的測(cè)定(代用法) 硅酸根離子在有過(guò)量的氟離子和鉀離子存在下的強(qiáng)酸性溶液中，能與氟離子作用，生成氟硅酸根離子(SiF62-)，并進(jìn)而與鉀離子作用，生成氟硅酸鉀沉淀： SiO32- + 6H+ + 6F- SiF62- + 3H2

24、O SiF62- + 2K+ K2SiF6 經(jīng)過(guò)濾洗滌及中和沉淀物中與濾紙上的殘余酸后，加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解，生成等物質(zhì)量的氫氟酸： K2SiF6 + 3H2O 2KF + H2SiO3 + 4HF 因而可以用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，采用酚酞作指示劑，終點(diǎn)為粉紅色。 HF + NaOH = NaF + H2O4917 二氧化硅的測(cè)定(代用法) 氫氧化鈉熔樣的溶液制備 以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 迅速稱樣，不要掃除樣品。 如 0.5089-12 g 對(duì)用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存。 銀坩堝蓋不要蓋嚴(yán)，應(yīng)留有一定縫隙。 熔融時(shí)要從低溫（400以下）升起。應(yīng)在高溫爐爐膛的底部墊一塊干

25、凈的耐火板。5017 二氧化硅的測(cè)定(代用法) 熔樣過(guò)程中，升至所需溫度保溫一定時(shí)間，中間取出坩堝搖動(dòng)12次，以提高熔融效果，容易脫堝。 熔融過(guò)程結(jié)束以后，取出，使其冷卻，然后放入盛有100mL沸水的300mL燒杯中，蓋上表面皿，加熱，使熔塊完全浸出。 酸化：在攪拌下一次加入強(qiáng)酸，并充分?jǐn)嚢枞芤?，加熱至沸騰，即可得到澄清溶液。加1mL濃硝酸，以便將二價(jià)鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子。硫鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣、鐵礦石應(yīng)預(yù)先在700750預(yù)燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。5117 二氧化硅的測(cè)定(代用法) 操作要點(diǎn) 試樣的分解：把不溶性二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘墓杷帷?溶液的酸度。 氯化鉀的加入量 a.

26、 在加入固體氯化鉀時(shí)，一定要不斷地仔細(xì)攪拌。b. 市售氯化鉀顆粒如較粗，應(yīng)研細(xì)，以便于溶解。c. 氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應(yīng)先冷卻至30以下，再加入氯鉀至飽和。5217 二氧化硅的測(cè)定(代用法) 操作要點(diǎn)氟化鉀的加入量 加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。氟硅酸鉀沉淀的陳化：放置時(shí)間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀1520min較為適宜。氟硅酸鉀的過(guò)濾和洗滌 為加速過(guò)濾速度，宜使用帶槽的長(zhǎng)頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。5318 三氧化二鐵的測(cè)定(代用法)（4）操作要點(diǎn) 正確控制溶液的pH值。溶液的最佳p

27、H范圍為1.8 2.0。用精密pH試紙或酸度計(jì)。 正確控制溶液的溫度。 5418 三氧化二鐵的測(cè)定(代用法) 試驗(yàn)溶液的體積一般約100mL為宜。 滴定近終點(diǎn)時(shí)，要加強(qiáng)攪拌，緩慢滴定。 一定要保證試驗(yàn)溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在。 5520 三氧化二鋁的測(cè)定 (代用法)20.1方法提要 在滴定鐵后的溶液中，加入用對(duì)于鋁、鈦過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，于pH3.84.0使鐵鋁鈦與EDTA完全絡(luò)合，以PAN為指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過(guò)量的EDTA。20.2 分析步驟5620 三氧化二鋁的測(cè)定 (代用法)操作要點(diǎn)在銅鹽返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全與ED

28、TA配位，所測(cè)定的結(jié)果為Al、Ti合量。方法一，在返滴定完鋁+鈦之后，加入苦杏仁酸置換。方法二，用另外的方法測(cè)得試樣中鈦的含量后，從鋁鈦合量中扣除。扣除的數(shù)值為0.64TiO2 。5720 三氧化二鋁的測(cè)定 (代用法)設(shè)某水泥標(biāo)準(zhǔn)樣品： 標(biāo)準(zhǔn)值：Al2O3 TiO2 5.00 0.30 鋁、鈦合量= Al2O3+ 0.64TiO2 = 5.00 + 0.640.30 =5.19 （以Al2O3 計(jì)）在用EDTA滴定完Fe3+的溶液中加入過(guò)量的EDTA之后，應(yīng)將溶液加熱到7080再調(diào)整溶液的pH至3.0 3.5。 5820 三氧化二鋁的測(cè)定 (代用法)操作要點(diǎn)EDTA的加入量一般控制在與Al和T

29、i配位后，剩余10mL 15mL（0.015mol/L的溶液）。EDTA的加入量是否過(guò)量10mL 15mL（對(duì)Al、Ti合量而言），通過(guò)返滴定CuSO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量來(lái)判斷。如果返滴定CuSO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.015mol/L的溶液）的體積為10mL 15mL之間，則EDTA的加入量可滿足實(shí)驗(yàn)要求。5920 三氧化二鋁的測(cè)定 (代用法)操作要點(diǎn)控制EDTA過(guò)剩量的目的：a. EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液過(guò)剩量達(dá)到1015mL，可使Al、Ti與EDTA配位反應(yīng)完全，過(guò)剩量太少，反應(yīng)不完全，結(jié)果偏低。b. 滴定終點(diǎn)的顏色6020 三氧化二鋁的測(cè)定 (代用法)操作要點(diǎn) 為了控制EDTA的剩余量，應(yīng)該

30、根據(jù)試樣中Al2O3的大致含量估算EDTA溶液的加入量。其估算公式如下： m XAl2O3 1000 V + 10 15 n TAl2O3錳的干擾。一般地，對(duì)于MnO含量高于0.5%的試樣，采用直接滴定法或氟化銨置換-EDTA配位滴定法。氟的干擾。6121 氧化鈣的測(cè)定(代用法)21.1 方法提要 在酸性溶液中加入適量的氟化鉀，在pH13以上的強(qiáng)堿溶液中，以氟化鉀掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽鐵、鋁等干擾元素，用CMP混合指示劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 21.2 分析步驟 6221 氧化鈣的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn)加入氟化鉀的量應(yīng)根據(jù)不同試樣中二氧化硅的大致含量而定。 氟化鉀的加入量對(duì)測(cè)定結(jié)

31、果的影響？ 6321 氧化鈣的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn) 氟化鉀一定要在酸性溶液中加入并攪拌后放置2min以上 。 加入三乙醇胺的量一般為5mL。但當(dāng)測(cè)定高鐵、高鋁或高錳類試樣時(shí)應(yīng)增加三乙醇胺量至10mL。 當(dāng)溶液中不存在銀離子時(shí)，也可采用MTB指示劑。 6421 氧化鈣的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn)測(cè)高鐵試樣中Ca2+時(shí)，在加入三乙醇胺后要充分?jǐn)嚢琛?加入CMP不宜過(guò)多，否則終點(diǎn)呈深紅色，變化不敏銳。 滴定至近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)充分?jǐn)嚢?，使被氫氧化鎂沉淀吸附的鈣離子能與EDTA充分反應(yīng)。6521 氧化鈣的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn) 在測(cè)定高鎂類試樣中低含量鈣時(shí)，可用CMP作指示劑，氫氧化鉀過(guò)量至15mL，使Mg2+

32、 能完全生成氫氧化鎂沉淀。 如試樣中含有磷，由于有磷酸鈣生成，滴定近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)放慢速度并加強(qiáng)攪拌。當(dāng)磷含量較高時(shí)，應(yīng)采用返滴定法測(cè)Ca2+。6621 氧化鈣的測(cè)定(代用法)當(dāng)磷含量較高時(shí)，應(yīng)采用返滴定法測(cè)Ca2+操作步驟： 吸取25.00mL溶液于400mL燒杯中，加入氟化鉀溶液（20g/L）（視SiO2含量而定），攪勻并放置2min以上。加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺（12）及適量的CMP混合指示劑（4.53），在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（200g/L ）至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量5 mL8mL，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)穩(wěn)定的紅色，過(guò)量3 mL5mL，放置1min，然

33、后用碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光出現(xiàn)。6721 氧化鈣的測(cè)定(代用法)式中： TCaOEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL；V14 加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V15 滴定時(shí)消耗碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL；K1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比； m5試料的質(zhì)量，g。 6821 氧化鈣的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn) 測(cè)定鋁酸鹽水泥、礬土等高鋁試樣中的氧化鈣時(shí)，通常采用硼砂-碳酸鉀（1+1）于鉑坩堝中熔融試樣，由于硼的引入，氟化鉀的加入量應(yīng)為15mL，因?yàn)椴糠址x子與硼形成BF63-。另外，注意溶液的酸度，因?yàn)榉x子與硅酸的反應(yīng)，在一定酸度下進(jìn)行，所以加入氟

34、化鉀溶液前，先加5mL鹽酸（1+1）。6921 氧化鈣的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn) 目前使用的鈣黃綠素指示劑由于生產(chǎn)廠家不同，質(zhì)量各不相同。有的質(zhì)量較差，滴定終點(diǎn)變化不敏銳，甚至終點(diǎn)時(shí)綠色熒光不能全部消失。 使用CMP指示劑不能在光線直接照射下觀察終點(diǎn)。近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)觀察整個(gè)液層，至燒杯底部綠色熒光完全消失呈現(xiàn)紅色。 7021 氧化鎂的測(cè)定(代用法) 21.1 方法提要 在pH10的氨性溶液中，用氟化鉀掩蔽硅，以酒石酸鉀鈉和三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鐵、鋁等干擾元素，用K-B指示劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣、鎂合量，用差減法求得氧化鎂含量。 29.2 分析步驟7121 氧化鎂的測(cè)定(代用法)操作要點(diǎn)： 滴定近終點(diǎn)時(shí)，一定要充分?jǐn)嚢璨⒕徛味ㄖ劣伤{(lán)紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。 在測(cè)定硅含量較高的試樣中Mg2+ 時(shí)，也可在酸性溶液中先加入一定量氟化鉀來(lái)防止