1、2021高考化學(xué)平衡類問題攻略專題03水解平衡PAGE PAGE 20攻略03 水解平衡一、鹽類的水解可看作酸堿中和反應(yīng)的逆過程，為吸熱反應(yīng)。1特點2水解的規(guī)律及類型有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強酸強堿鹽NaCl、KNO3?否?中性=7強酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2?是?、Cu2+?酸性7弱酸強堿鹽CH3COONa、Na2CO3?是?CH3COO、?堿性7注意：（1）弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中：H+(次要)，H

2、COeq oal(,3)+H2OH2CO3+OH(主要)。若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOeq oal(,3)H+SOeq oal(2,3)(主要)，HSOeq oal(,3)+H2OH2SO3+OH(次要)。（3）相同條件下的水解程度：正鹽相應(yīng)酸式鹽，如。（4）相互促進水解的鹽單獨水解的鹽水解相互抑制的鹽。如的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。二、鹽類水解的影響因素1內(nèi)因弱酸根離子、弱堿陽離子對應(yīng)的酸、堿越弱，就越易發(fā)生水解，溶液的堿性或酸性越強。如：酸性：CH3COOHH2CO3相同濃度的NaHCO3、CH3COONa溶

3、液的pH大小關(guān)系為NaHCO3CH3COONa。2外因因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移?增大?增大濃度增大右移?減小?增大減小(即稀釋)右移?增大?減小外加酸堿酸弱堿陽離子水解程度減小堿弱酸陰離子水解程度減小例如，不同條件對FeCl3水解平衡的影響Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+條件移動方向H+數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減少增大生成紅褐色沉淀，放出氣體三、鹽類水解的應(yīng)用1鹽類水解的常見應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+判斷酸性強弱

4、NaX、NaY、NaZ三種鹽pH分別為8、9、10，則酸性HXHYHZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子反應(yīng)：Fe3+3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Al3+3=Al(OH)3+3CO2作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al3+3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑2鹽溶

5、液蒸干時所得產(chǎn)物的判斷（1）鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。（2）鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼燒得Al2O3。（3）考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4和MnO2；NH4ClNH3+HCl。（4）還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。如N

6、a2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。（5）弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。四、利用平衡常數(shù)的性質(zhì)判斷微粒濃度變化1水解平衡常數(shù)(Kh)、Ka、Kb只受溫度的影響，溫度升高，平衡常數(shù)增大；反之減小。2Kh與Ka或Kb、KW的定量關(guān)系為KaKh=KW或 KbKh=KW。3判斷某些離子濃度的比較或乘積隨溫度、濃度等外界條件改變而變化的趨勢時，可以根據(jù)表達式的形式轉(zhuǎn)化為(Kh)、Ka、Kb或它們與KW的關(guān)系，再結(jié)合平衡常數(shù)的性質(zhì)來判斷微粒濃度變化。題型一 判斷溶液中離子濃度的大小下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A.在0.1 molL-1 NaHC

7、O3溶液中：c(Na+)c()c()c(H2CO3)B.某二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液中：c(OH-)+2c(A2-)=c(H+)+c(H2C.向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性，c(Na+)c()=c()c(OH-)=c(H+)D.常溫下，將50 mL 0.1 molL-1的鹽酸與100 mL 0.1 molL-1的氨水混合，所得溶液中：c()c(Cl-)c(NH3 H2O)c(OH-)c(H+)【答案】D【解析】結(jié)合鹽類的水解、電解質(zhì)的電離，巧妙運用三大守恒關(guān)系。在NaHCO3溶液中，由于的水解程度大于其電離程度，故c(H2CO3)c()，A項錯誤；根據(jù)電荷守恒和物料守恒可

8、知：c(OH-)+c(A2-)=c(H+)+c(H2A)，B項錯誤；與SO42-均來自于NH4HSO4溶液，部分水解，所以c()c()，故C項錯誤；D項混合溶液中 NH4Cl和NH3H2O的物質(zhì)的量相等，NH3H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，溶液顯堿性。 溶液中離子濃度的大小比較方法（1）“一個比較”同濃度的弱酸(或弱堿)的電離能力與對應(yīng)的強堿弱酸鹽(或?qū)?yīng)強酸弱堿鹽)的水解能力。根據(jù)題中所給信息：如果是電離能力大于水解能力，例：CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3H2O的電離程度大于NH

9、eq oal(,4)水解的程度，等濃度的NH3H2O和NH4Cl溶液等體積混合后溶液顯堿性。根據(jù)題中所給信息：如果是水解能力大于電離能力，例：HClO的電離程度小于ClO的水解程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性；反之，如果等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性，可知HClO的電離程度小于ClO的水解程度。酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力哪一個更強。如在NaHCO3溶液中，的水解能力大于電離能力，故溶液顯堿性。（2）“兩個微弱”弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸中：C

10、H3COOHCH3COO+H+、H2OOH+H+，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)c(H+)c (CH3COO)c(OH)。弱酸根或弱堿陽離子的水解是很微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如在稀NH4Cl溶液中：NH4Cl=+Cl、+H2ONH3H2O+H+、H2OOH+H+，所以在NH4Cl的溶液中微粒濃度由大到小的順序是：c( Cl)c()c(H+)c(NH3H2O )c(OH)。（3）“三個守恒”如在Na2CO3溶液中：Na2CO3=2Na+、+H2O+OH、+H2OH2CO3+OH、H2OOH+H+。電荷守恒：c(Na+)+c(H+)= 2c()+c()+c

11、(OH)物料守恒：c(Na+) =2c()+2c()+2c(H2CO3上述兩個守恒相加或相減可得：質(zhì)子守恒：c(OH)=c(H+)+c()+2c(H2CO3) 125 A向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na+)c(CH3COO)c(H+)c(OH)B0.1 molL1Na2CO3溶液與0.1 molL1NaHCO3溶液等體積混合：2c(Na+)=3c()+3c(3c(H2CO3)C0.1 molL1NH4Cl溶液與0.1 molL1氨水等體積混合(pH7)：c(NH3H2O)c()c(Cl)c(OH)D0.1 molL1Na2C2O4溶液與0.1 molL1HCl溶液等體積

12、混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c()+c(+c(OH)=c(Na+)+c(H+)【答案】B【解析】向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+c(OH)，溶液呈酸性，說明c(H+)c(OH)，則c(Na+)7說明的水解程度小于NH3H2O的電離程度，故c(NH3H2O)c()c(H+)c()c(OH)B兩溶液中均有c(Na+)+c(H+)=c()+c()+c(OH)C兩溶液中均有c(H+)+c(H2RO3)=c()+c(OH)D兩溶液中c(Na+)、c()、c()分別對應(yīng)相等【答案】C【解析】本題易錯之處是忽視離子所帶電荷數(shù)，而錯選B，所帶負(fù)電荷

13、數(shù)是其離子數(shù)的2倍。 的電離程度大于其水解程度，的水解程度大于其電離程度，A項對于NaHCO3溶液不成立，A項錯誤；B項電荷不守恒，B項錯誤；C項由電荷守恒式和物料守恒式得到，C項正確；兩種溶液中，陰離子的電離程度和水解程度不同，對應(yīng)離子的濃度不可能相等，D項錯誤。題型二 鹽類水解的應(yīng)用下列說法中正確的是AAlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度C向CuCl2溶液加入CuO，調(diào)節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3+D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁【答案】C【解析】A

14、lCl3與Al2(SO4)3溶液的水解方程式分別為AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl，Al2(SO4)3+6H2O2Al(OH)3+3H2SO4，加熱促進水解，由于鹽酸為揮發(fā)性酸，硫酸為難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)3，A錯誤；將FeCl3固體溶解在硫酸中，會引入雜質(zhì)，應(yīng)溶解在鹽酸中，B錯誤；由于Fe3+水解，F(xiàn)e3+3H2OFe(OH)3+3H+，加入CuO消耗H+，從而使其水解完全，除去Fe3+，C正確；生成等量的CO2，Na2CO3消耗Al2(SO4)3多，結(jié)合與H+的反應(yīng)速率，因此D錯誤。 鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的幾種判斷類型（1）弱

15、金屬陽離子對應(yīng)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。（2）酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。（3）考慮鹽受熱時是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4+MnO2；NH4ClNH3+HCl。（4）還原性鹽在蒸干時會被O2氧化例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。

16、 1下列說法與鹽的水解有關(guān)的是明礬可以作凈水劑實驗室配制FeCl3溶液時，往往在FeCl3溶液中加入少量的鹽酸用NaHCO3和Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑在NH4Cl溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用實驗室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞純堿溶液去油污A僅 B僅 C僅 D全部有關(guān)【答案】D【解析】明礬為硫酸鋁鉀的結(jié)晶水合物，Al3+可水解生成具有吸附性的Al(OH)3膠體，可用作凈水劑，與水解有關(guān)；FeCl3水解呈酸性，加入鹽酸可抑制水解，防止溶液渾濁，與水解有關(guān)；NaHCO3和Al2(SO4)3可發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)生成CO2，可用于滅火，與水解有關(guān)；

17、NH4Cl水解呈酸性，加入鎂可生成氫氣，與水解有關(guān)；草木灰中的與N發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)，兩者混合可降低肥效，與水解有關(guān)；Na2CO3為強堿弱酸鹽，水解呈堿性，不能用玻璃塞，與水解有關(guān)；純堿呈堿性，油污可在堿性條件下水解，與水解有關(guān)。題型三 與圖像有關(guān)的粒子濃度關(guān)系H2C2O4為二元弱酸。20時，配制一組c（H2C2O4）+ c（HC2O4）+ c（C2O42）=0100 molL1的H2C2O4和ApH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42）c（HC2O4Bc（Na+）=0.100 molL1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH）+c（C2O42Cc（HC2O4）

18、=c（C2O42）的溶液中：c（Na+）0.100 molL1+c（HC2O4）DpH=7的溶液中：c（Na+）2c（C2O42【答案】BD【解析】A、根據(jù)圖像知pH2.5的溶液中：c（H2C2O4）+ c（）c（），A錯誤；Bc（Na+）=0.100 molL1的溶液中，電荷守恒式為c（H+）+ c（Na+）=c（OH）+2c（）+ c（HC2O4），又因為c（H2C2O4）+ c（HC2O4）+ c（C2O42）=0.100 molL1= c（Na+），代入電荷守恒式得c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH）+c（C2O42），B正確；C、根據(jù)圖像可知c（）=c（）的溶液顯酸性，c（OH

19、）c（H+）0，且c（H2C2O4）=0，由電荷守恒式c（H+）+ c（Na+）=c（OH）+2c（）+ c（HC2O4）得，c（Na+）= c（OH）c（H+）+2c（）+ c（HC2O4），又因為c（HC2O4）=c（C2O42），c（H2C2O4）+ c（HC2O4）+ c（C2O42）=0.100 molL1，則c（Na+）= c（OH）c（H+）+0.100 molL1+c（HC2O4）0.100 molL1+c（HC2O4），C錯誤；D、由圖像知pH=7的溶液為草酸鈉溶液，草酸根水解，c（Na+）2c（），D正確。答案選BD。 混合溶液中粒子濃度的比較原則（1）溶液混合但不發(fā)生反應(yīng)

20、的類型。要同時考慮電離和水解，以及離子間的相互影響，可用極限觀點思考，以“強勢”反應(yīng)為主，可不考慮“弱勢”反應(yīng)。如等濃度等體積的碳酸鈉和碳酸氫鈉混合后由于的水解大于的水解和電離，所以c(Na+)c()c()c(OH)c(H+)。（2）弱酸及對應(yīng)鹽(或弱堿及對應(yīng)鹽)等濃度、等體積混合。各離子的濃度大小取決于酸(堿)的電離程度和相應(yīng)鹽的水解程度的相對大小。電離強于水解型。如CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合，分析時可只考慮CH3COOH的電離，不考慮CH3COONa的水解，粒子濃度大小順序為c(CH3COO)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)c(OH)。水解

21、強于電離型。如HCN溶液和NaCN溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合，粒子濃度大小順序為 c(HCN)c(Na+)c(CN)c(OH)c(H+)。（3）溶液混合發(fā)生反應(yīng)但有一種過量的類型。根據(jù)過量程度及產(chǎn)物情況，要同時考慮電離和水解，不過這類問題大多轉(zhuǎn)化為上述（2）中的問題。如10 mL 0.1 molL1的HCl溶液與10 mL 0.2 molL1的CH3COONa溶液充分混合后，相當(dāng)于等濃度的NaCl、CH3COONa與CH3COOH的混合液。 1在常溫下，0.100 0 molL1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 molL1鹽酸滴定，其滴定曲線如圖所示，對滴定過程中所得溶液中相關(guān)

22、離子濃度間的關(guān)系，下列有關(guān)說法正確的是Aa點：c(COeq oal(2,3)c(HCOeq oal(,3)c(OH)Bb點：5c(Cl)4c(HCOeq oal(,3)4c(COeq oal(2,3)Cc點：c(OH)c(H)c(HCOeq oal(,3)2c(H2CO3)Dd點：c(H)c(COeq oal(2,3)c(HCOeq oal(,3)c(OH)【答案】B【解析】a點時n(HCl)0.1 molL10.0125 L0.001 25 mol，反應(yīng)生成0.001 25 mol NaHCO3，剩余0.001 25 mol Na2CO3，由于水解程度大于電離程度，則c(HCOeq oal(

23、,3)c(COeq oal(2,3)，A錯誤；b點時n(HCl)0.1 molL10.02 L0.002 mol，由物料守恒可知5c(Cl)4c(HCOeq oal(,3)4c(COeq oal(2,3)4c(H2CO3)，則5c(Cl)4c(HCOeq oal(,3)4c(COeq oal(2,3)，B正確；c點時n(HCl)0.1 molL10.025 L0.002 5 mol，恰好完全反應(yīng)生成NaHCO3，由于HCOeq oal(,3)水解程度較弱，則有c(HCOeq oal(,3)c(OH)，C錯誤；d點時加入鹽酸0.005 mol，溶液中溶有反應(yīng)生成的CO2，溶液存在電荷守恒，存在c(Na)c(H)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2,3)c(OH)c(Cl)，由于c(Na)c(Cl)，則 c(H)c(HCOeq oal(,3)2c(COeq oal(2