1、鹵化反應(yīng)第1頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二定義：分子中形成C-X的反應(yīng)特點：引入鹵原子可改變有機分子中的性質(zhì)，同時能轉(zhuǎn)化成 其它官能團。如：制備藥物中間體 糖皮質(zhì)激素醋酸可的松制備具有不同生理活性的含鹵素的有機藥物諾氟沙星第2頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二鹵 化 反 應(yīng) 的 類 型 飽和烷烴 不飽和烴 芳香環(huán)上的鹵取代 烯丙位、芐位上的鹵置換 醛酮羰基-位的鹵置換 羧酸 羥基的鹵置換第3頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二1 不飽和烴與鹵素加成反應(yīng)的歷程及其立體化學(xué)2 次鹵酸（酯）和N-鹵代酰胺等于不飽和烴反應(yīng)的歷程、影響

2、因素及其立體化學(xué)3 鹵化烴對不飽和烴加成反應(yīng)的歷程及影響因素4 烯丙位、芐位的鹵置換反應(yīng)所用的鹵化劑的種類、反應(yīng)歷程和影響因素5 芳香環(huán)的鹵置換反應(yīng)的鹵化劑的種類、反應(yīng)歷程和影響因素6 醛酮羰基-位的鹵置換反應(yīng)的反應(yīng)歷程及其影響因素7 用于醇酚羥基的鹵置換反應(yīng)的鹵化劑的種類、反應(yīng)歷程及影響因素8 用于羧酸羥基的鹵置換反應(yīng)的鹵化劑的種類、特點及使用條件學(xué) 習(xí) 重 點第4頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二加鹵素 鹵內(nèi)酯化加鹵化氫加次鹵酸加硼烷 第一節(jié) 不飽和烴的鹵加成反應(yīng) 概述第5頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二1 X2對烯烴的加成 F CI Br I

3、 F與不飽和烴反應(yīng)太劇烈CH2=CH2 + Br2 BrCH2CH2Br + CI2 CICH2CH2CI + I2 ICH2CH2I (I2太貴，需用I2時,，用NaI發(fā)生置換反應(yīng))機理：親電加成溶劑：CH2CI2 CHCI3 CCI4 CS2第6頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 機 理 :第7頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第8頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二立體化學(xué)問題順式第9頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二立體化學(xué)問題第10頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第11頁，共

4、76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二2、鹵素對炔加成 得反式二鹵烯烴第12頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二二、不飽和酸鹵內(nèi)酯反應(yīng)第13頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 機 理實例三、不飽和烴和次鹵酸（酯），N-鹵代酰胺的反應(yīng)第14頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第15頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二NBS 英文名稱：N-Bromosuccinimide 別名：N-溴代琥珀酰亞胺。 結(jié)構(gòu)式：NCS NBA NCA第16頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二1 HX對烯烴

5、的加成 四、鹵化氫對不飽和烴的加成反應(yīng)第17頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二機理 反馬氏規(guī)則機理 第18頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二2 HX對炔烴得加成 第19頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二五、硼烷的加成第20頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 炔 烯丙位芐 位 第二節(jié)、烴類的鹵代反應(yīng)一、脂肪烴的鹵取代反應(yīng)第21頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二機理（自由基)例第22頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第23頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38

6、分，星期二第24頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第25頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二如抗組胺抗瘧藥乙胺嘧啶第26頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二如抗心律失常藥溴芐胺托西酸鹽中間體(24第27頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第28頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二機理例二、芳烴鹵代反應(yīng)（親電取代）第29頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二例第30頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第31頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星

7、期二第32頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二祛痰藥溴己新的中間體口抗絳蟲藥氯硝柳胺第33頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第34頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第35頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 第三節(jié) 羰基化合物的鹵代反應(yīng)第36頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第37頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二一、醛酮-位氫的鹵代反應(yīng) 1 酮-H鹵代反應(yīng)第38頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二試題第39頁，共76頁，2022年，5月20日，3

8、點38分，星期二第40頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第41頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第42頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 游離基反應(yīng)促進劑 選擇性地對烷基取代較多的-H進行溴代第43頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二,不飽和酮四溴環(huán)己二烯酮（不發(fā)生雙鍵加成反應(yīng)）第44頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二試題第45頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二2 醛 -H 鹵代反應(yīng)第46頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二1 烯醇酯的鹵化反應(yīng)二

9、、烯醇和烯胺衍生物的鹵化反應(yīng)第47頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二2 烯醇硅烷醚鹵化反應(yīng)第48頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第49頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 反應(yīng)機理 例第50頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二3 烯胺鹵化第51頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第52頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二叔丁酯是保護羧基的一種方法 三、羧酸-H鹵代反應(yīng)第53頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第四節(jié) 醇酚醚的鹵素置換反應(yīng)HIHBrHC

10、lHF叔仲伯 一、醇的鹵置換反應(yīng) 1 與 HX反應(yīng)第54頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第55頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二2 與氯化亞砜的反應(yīng)第56頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第57頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第58頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二3 與鹵代磷反應(yīng)第59頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二Ph3P催化鹵化機理優(yōu)點：反應(yīng)條件溫和。(PhO)3PICH3催化碘化機理：P由三價變?yōu)槲鍍r，此催化劑往往得構(gòu)型反轉(zhuǎn)產(chǎn)物 第60頁，共76頁，

11、2022年，5月20日，3點38分，星期二光學(xué)純度80%，得構(gòu)型反轉(zhuǎn)產(chǎn)物Ph3P /NBS對酸不穩(wěn)定的醇或甾體醇進行鹵代Ph3PX2，(PhO)3PICH3，Ph3P /NBS催化，得構(gòu)型反轉(zhuǎn)產(chǎn)物 第61頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 選擇性的鹵化芐位與烯丙位-OH4 與其它鹵化劑第62頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第63頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二二、醚的鹵置換反應(yīng)第64頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第五節(jié) 羧酸的鹵置換反應(yīng)一、羧羥基鹵置換-酰鹵的制備 1 和鹵化磷、鹵化亞砜反應(yīng)R可為脂

12、肪烴也可為芳香烴，脂肪烴更易反應(yīng) PCl5PCl3 POCl3, SOCl2 苯環(huán)上有供電子基未取代 吸電子基PCl5活性大，適用于具有吸電子基，芳酸或芳香多元醇的反應(yīng)第65頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第66頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第67頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二POCl3 很少用在羧酸鹵化POCl3活性小與活性大的羧酸鹽反應(yīng) 第68頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二2 和草酰氯（有機酰氯）反應(yīng) 第69頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二第70頁，共76頁，2022年，5月20日，3點38分，星期二 要求絕對無水 二 羧酸脫羧鹵化第71頁，共76頁，2022年，5月20日