1、第一節(jié) 醇酚第三章 烴的含氧衍生物新課標(biāo)人教版選修五 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)9/14/2022目錄第一節(jié) 醇酚 一、醇醇的概念和分類、醇的命名和同分異構(gòu)體、乙醇的性質(zhì)：、醇的物理性質(zhì)甲醇； 乙二醇； 丙三醇：苯酚的分子組成和分子結(jié)構(gòu)苯酚的物理性質(zhì)苯酚的化學(xué)性質(zhì)苯酚的酸性；苯酚的取代反應(yīng)；顯色反應(yīng)； 二、酚、重要的醇簡介跟金屬反應(yīng) 消去反應(yīng)取代反應(yīng) 氧化反應(yīng)9/14/20221.醇和酚的概念醇是羥基與鏈烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物。酚是羥基與苯環(huán)上的碳原子直接相連的化合物。 2.醇的分類根據(jù)醇分子中含有醇羥基的數(shù)目，可以將醇分為一元醇、二元醇、多元醇等。一般將分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上醇羥基的醇稱為

2、多元醇。 一、醇醇的概念和分類9/14/20223醇的通式醇的通式由烴的通式衍變而來，如烷烴的通式為CnH2n+2，則相應(yīng)的飽和一元醇的通式為CnH2n2O；烯烴的通式為CnH2n，則相應(yīng)的一元醇的通式為CnH2nO；苯的同系物的通式為CnH2n6，則相應(yīng)的一元醇的通式為:CnH2n6O。根據(jù)醇分子中的烴基是否飽和，可以將醇分為飽和醇、不飽和醇等。根據(jù)醇分子中的烴基是否有芳香烴基，可以將醇分為芳香醇、脂肪醇等。9/14/2022 醇的命名和同分異構(gòu)體編號：選主鏈：寫名稱：選含COH的最長碳鏈為主鏈，稱某醇從離COH最近的一端起編號取代基位置 取代基名稱 羥基位置 母體名稱（羥基位置用阿拉伯?dāng)?shù)字

3、表示；羥基的個(gè)數(shù)用“二”、“三”等表示。）例1.給下列醇命名.CH3CH(CH3)CH2CH2CH(C2H5)CH2OHCH3CH2CH(CH2OH)25-甲基-2-乙基-1-己醇2-乙基-1,3-丙二醇、醇的命名9/14/2022CH3CH2CHOHCH3CH3CH(CH3)C(CH3)OHCH2CH3練習(xí)寫出下列醇的名稱CH3CH(CH3)CH2OH2甲基1丙醇2丁醇2，3二甲基3戊醇CH2OH苯甲醇CH2OHCH2OH乙二醇CH2OHCH2OHCHOH1，2，3丙三醇（或甘油）9/14/2022醇類的同分異構(gòu)體可有： 碳鏈異構(gòu) 羥基的位置異構(gòu)， 相同碳原子數(shù)的飽和一元醇和醚是官能團(tuán)異構(gòu)例

4、2.寫出下列物質(zhì)可能有的結(jié)構(gòu)簡式(同一碳上不含兩個(gè)-OH):C4H10O C3H8O 、 醇的同分異構(gòu)體醇：4種；醚：3種醇：2種；醚：1種9/14/2022思考與交流： 名稱結(jié)構(gòu)簡式相對分子質(zhì)量沸點(diǎn)/ 甲醇CH3OH 32 64.7 乙烷C2H630 -88.6 乙醇C2H5OH4678.5 丙烷C3H844-42.1 丙醇C3H7OH60 97.2 丁烷C4H10 58-0.5對比表格中的數(shù)據(jù)，你能得出什么結(jié)論？結(jié)論：相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴,醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷烴 醇的物理性質(zhì)9/14/2022 R R R R R ROOOOOOHHHHHH醇分子間形成氫鍵示意圖：原因：由于醇分子中羥基的

5、氧原子與另一醇分子羥基的氫原子間存在著相互吸引作用，這種吸引作用叫氫鍵。（分子間形成了氫鍵） 醇的物理性質(zhì)9/14/2022學(xué)與問：你能得出什么結(jié)論？ 甲醇、乙醇、丙醇均可與水以任意比例混溶，這是因?yàn)榧状?、乙醇、丙醇與水形成了氫鍵。隨碳原子的數(shù)目增多，醇的溶解性減小 乙二醇的沸點(diǎn)高于乙醇，1，2，3丙三醇的沸點(diǎn)高于1，2丙二醇， 1，2丙二醇的沸點(diǎn)高于1丙醇，其原因是： 。 醇的物理性質(zhì) 由于羥基數(shù)目增多，使得分子間形成的氫鍵增多增強(qiáng)，熔沸點(diǎn)升高。 9/14/2022 一、醇分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式官能團(tuán)C2H6OHCCOH HHHHCH3CH2OH或C2H5OH OH（羥基）空間結(jié)構(gòu):、乙醇1.

6、組成與結(jié)構(gòu):9/14/2022球棒模型比例模型乙醇的分子式結(jié)構(gòu)式及比例模型9/14/2022 物理性質(zhì)乙醇是一種無色、有香味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，易溶于水，是一種良好的有機(jī)溶劑，俗稱酒精。 化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基所決定，乙醇中的碳氧鍵和氧氫鍵有較強(qiáng)的極性，在反應(yīng)中都有斷裂的可能。 (如K、Na、Ca、Mg、Al)：2Na2CH3CH2OH2CH3CH2ONaH2。該反應(yīng)中乙醇分子斷裂了OH鍵。、乙醇(1)跟金屬反應(yīng)9/14/2022鈉與水鈉與乙醇鈉是否浮在液面上浮在水面沉在液面下鈉的形狀是否變化熔成小球仍是塊狀有無聲音發(fā)出嘶嘶響聲沒有聲音有無氣泡放出氣泡放出氣泡劇烈程度劇烈緩慢化

7、學(xué)方程式2Na2H2O 2 NaOH H2問題1比較鈉與水、乙醇反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，比較二者 羥基上氫原子的活潑性結(jié)論1乙醇羥基上的氫原子比水中氫原子不活潑。9/14/2022(2)消去反應(yīng)實(shí)驗(yàn) 3-1實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：溫度升至170 左右，有氣體產(chǎn)生，該氣體使溴的四氯化碳溶液的橙色和酸性高錳酸鉀溶液的紫色依次褪去。燒瓶內(nèi)液體的顏色逐漸加深，最后變成黑色。實(shí)驗(yàn)結(jié)論：乙醇在濃硫酸的作用下，加熱至170 時(shí)發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯。作用：可用于制備乙烯9/14/2022制乙烯實(shí)驗(yàn)裝置為何使液體溫度迅速升到170，不能過高或高低？酒精與濃硫酸混合液如何配置放入幾片碎瓷片作用是什么？ 用排水集氣法收集 濃硫酸的作用是

8、什么？溫度計(jì)的位置？混合液顏色如何變化？為什么？有何雜質(zhì)氣體？如何除去？9/14/2022放入幾片碎瓷片作用是什么？ 防止暴沸 濃硫酸的作用是什么？催化劑和脫水劑酒精與濃硫酸體積比為何要為13？因?yàn)闈饬蛩崾谴呋瘎┖兔撍畡?，為了保證有足夠的脫水性，硫酸要用98%的濃硫酸，酒精要用無水酒精，酒精與濃硫酸體積比以13為宜。溫度計(jì)的位置？溫度計(jì)感溫泡要置于反應(yīng)物的中央位置因?yàn)樾枰獪y量的是反應(yīng)物的溫度。為何使液體溫度迅速升到170？因?yàn)闊o水酒精和濃硫酸混合物在170的溫度下主要生成乙烯和水，而在140時(shí)乙醇將以另一種方式脫水，即分子間脫水，生成乙醚。9/14/2022混合液顏色如何變化？為什么？燒瓶中的

9、液體逐漸變黑。因?yàn)闈饬蛩嵊卸喾N特性。在加熱的條件下，無水酒精和濃硫酸混合物的反應(yīng)除可生成乙烯等物質(zhì)以外，濃硫酸還能將無水酒精氧化生成碳的單質(zhì)等多種物質(zhì)，碳的單質(zhì)使燒瓶內(nèi)的液體帶上了黑色。有何雜質(zhì)氣體？如何除去？由于無水酒精和濃硫酸發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)制得的乙烯中往往混有H2O、CO2、SO2等氣體?？蓪怏w通過堿石灰。為何可用排水集氣法收集？因?yàn)橐蚁╇y溶于水，密度比空氣密度略小。9/14/2022HCCHHOHHH濃硫酸170CH2=CH2+H2O原理:討論醇發(fā)生消去反應(yīng)與鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)有何異同?CH3CH2BrCH3CH2OH反應(yīng)條件化學(xué)鍵的斷裂化學(xué)鍵的生成反應(yīng)產(chǎn)物NaOH的乙醇溶液

10、、加熱CBr、CHCO、CHC=CC=CCH2=CH2、HBrCH2=CH2、H2O濃硫酸、加熱到170 9/14/2022 取代反應(yīng)C2H5-OH+HBr C2H5-Br+H2OC2H5-OH+HO-C2H5 C2H5-O-C2H5+H2O濃硫酸140CH3COOH+HO-C2H5 CH3COOC2H5+H2O濃硫酸結(jié)論醇發(fā)生消去反應(yīng)的分子結(jié)構(gòu)條件:與C-OH相鄰的碳原子上有氫原子.思考題下列醇在濃硫酸作催化劑的條件下能發(fā)生消去反應(yīng)的有_A.甲醇 B.2-甲基-2-丙醇 C.苯甲醇 D.2-甲基-3-戊醇 E.環(huán)己醇 F.乙二醇G.2,2-二甲基-1-丙醇BDEF9/14/2022燃燒C2H

11、5OH 3 O2 2CO23H2O催化氧化2 C2H5OHO2 2CH3CHO 2H2O2 O2 2 2H2O乙醇和酸性重鉻酸鉀溶液的反應(yīng)醇能被酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液氧化，其氧化過程可分為兩個(gè)階段：CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH(4)氧化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)3-29/14/2022討論有機(jī)物的氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)的含義：氧化反應(yīng)：有機(jī)物分子中失去氫原子或加入氧原子的反應(yīng)（失H或加O）還原反應(yīng)：有機(jī)物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)（加H或失O）醇類被氧化的分子結(jié)構(gòu)條件及規(guī)律：結(jié)論：羥基碳上有2個(gè)氫原子的醇被氧化成醛或酸；羥基碳上有1個(gè)氫原子的醇被氧化成酮。羥基碳上沒有氫

12、原子的醇不能被氧化。9/14/2022思考題1分析下列醇在銅或銀作催劑的條件下能否被氧化，若能寫出其氧化產(chǎn)物A.甲醇_ B.2-甲基-2-丙醇 _C.苯甲醇_ D.2-甲基-3-戊醇 _E.環(huán)己醇_F.乙二醇_G.2,2-二甲基-1-丙醇_甲醛苯甲醛環(huán)己酮乙二醛2,2-二甲基丙醛2-甲基-3-戊酮否9/14/2022總結(jié)乙醇的化學(xué)性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系9/14/20221甲醇(CH3OH)又稱木精或木醇，是無色透明的液體，易溶于水。甲醇有劇毒，誤飲很少就能使眼睛失明甚至致人死亡。甲醇是十分重要的有機(jī)化工原料。2乙二醇( )和丙三醇( )都是無色、黏稠、有甜味的液體，都易溶于水，是重要的化工原料。乙

13、二醇水溶液的凝固點(diǎn)很低，可作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑，乙二醇也是合成滌綸的主要原料。丙三醇俗稱甘油，主要用于制造日用化妝品和硝化甘油。硝化甘油主要用做炸藥，也是治療心絞痛藥物的主要成分之一。 、重要的醇簡介9/14/2022苯酚的分子式為C6H6O，它的結(jié)構(gòu)式為 ，簡寫為 、 或_。C6H5OH 二、苯酚苯酚的分子組成和分子結(jié)構(gòu)9/14/2022純凈的苯酚是無色晶體,但放置時(shí)間較長的苯酚往往呈粉紅色,這是由于部分苯酚被空氣中的氧氣氧化。苯酚具有特殊的氣味,熔點(diǎn)為43 。苯酚易溶于乙醇等有機(jī)溶劑，室溫下,在水中的溶解度是9.3 g，當(dāng)溫度高于65 時(shí)，能與水混溶。注意：苯酚易被空氣中的氧氣氧化，因此對

14、苯酚要嚴(yán)格密封保存。苯酚有毒，對皮膚有腐蝕性，使用時(shí)一定要小心，如不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌。(1)苯酚的酸性實(shí)驗(yàn)步驟：向盛有少量苯酚晶體的試管中加入2 mL蒸餾水，振蕩試管。實(shí)驗(yàn)3-3苯酚的物理性質(zhì)苯酚的化學(xué)性質(zhì)9/14/2022向試管中逐滴加入5%的NaOH溶液并振蕩試管。將中溶液分為兩份，一份加入稀鹽酸，另一份通入CO2。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：得到渾濁的液體。渾濁的液體變?yōu)槌吻逋该鞯囊后w。兩澄清透明的液體均變渾濁。實(shí)驗(yàn)結(jié)論：室溫下，苯酚在水中的溶解度較小。苯酚能與NaOH反應(yīng)，表現(xiàn)出酸性，俗稱石炭酸： NaOH H2O9/14/2022苯酚鈉與鹽酸反應(yīng)又重新生成苯酚，證明苯酚具有弱酸性： HC

15、l NaCl苯酚鈉能與CO2反應(yīng)又重新生成苯酚，說明苯酚的酸性比碳酸弱： CO2H2O NaHCO3氫原子活性：HClCH3COOHH2CO3苯酚水醇9/14/2022(2)苯酚的取代反應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：向苯酚溶液中加濃溴水，立即有白色沉淀產(chǎn)生。實(shí)驗(yàn)結(jié)論：苯酚分子中苯環(huán)上的氫原子很容易被溴原子取代，生成2,4,6三溴苯酚，反應(yīng)的化學(xué)方程式為： 3Br2 3HBr實(shí)驗(yàn)3-4苯酚與溴的反應(yīng)很靈敏，可用于苯酚的定性檢驗(yàn)與定量測定。9/14/2022(3)顯色反應(yīng)遇Fe3呈紫色，可用于檢驗(yàn)苯酚的存在。4苯酚的用途苯酚是一種重要的化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。9/14/2022問題1、苯

16、酚分子中，苯環(huán)與羥基的相互影響1在苯酚分子中，苯基影響了羥基上的氫原子，促使它比乙醇分子中羥基上的氫更易電離，使溶液顯弱酸性，電離方程式為 H。在化學(xué)性質(zhì)方面主要體現(xiàn)在苯酚能與NaOH反應(yīng)，而乙醇不與NaOH反應(yīng)。2苯酚分子中羥基反過來影響了與其相連的苯基上的氫原子，使鄰、對位上的氫原子更活潑，比苯更容易被其他原子或原子團(tuán)取代，具體體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：9/14/2022注意：(1)苯酚溶液雖然顯酸性，但酸性極弱，不能使酸堿指示劑變色。(2)苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO3的酸性強(qiáng)。苯酚會(huì)與Na2CO3溶液反應(yīng)：C6H5OHNa2CO3C6H5ONaNaHCO3，向苯酚鈉溶液中通入CO2時(shí)，無論

17、CO2過量與否，產(chǎn)物均為NaHCO3。苯苯酚反應(yīng)物液溴、苯濃溴水、苯酚反應(yīng)條件催化劑不需催化劑被取代的氫原子數(shù)1個(gè)3個(gè)反應(yīng)速率慢快9/14/2022總結(jié)醇與酚的比較類別脂肪醇芳香醇苯酚實(shí)例CH3CH2OH官能團(tuán)醇羥基OH醇羥基OH酚羥基OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)OH與鏈烴基相連OH與苯環(huán)側(cè)鏈碳原子相連OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與鈉反應(yīng)(2)取代反應(yīng)(3)氧化反應(yīng)(4)酯化反應(yīng)(5)無酸性，不與NaOH反應(yīng)(1)弱酸性(2)取代反應(yīng)(3)顯色反應(yīng)(4)加成反應(yīng)(5)氧化反應(yīng)特性將灼熱的銅絲插入醇中，有刺激性氣味生成(醛或酮)與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色9/14/2022問題2酚類的同分異構(gòu)體。碳架異構(gòu)

18、位置異構(gòu)類別異構(gòu)（酚、芳香醇、芳香醚）例1、寫出C8H10O、 C7H8O屬于芳香族化合物的可能的結(jié)構(gòu)簡式。9/14/2022小節(jié)第一節(jié) 醇酚 一、醇醇的概念和分類、醇的命名和同分異構(gòu)體、乙醇的性質(zhì)：、醇的物理性質(zhì)甲醇； 乙二醇； 丙三醇：苯酚的分子組成和分子結(jié)構(gòu)苯酚的物理性質(zhì)苯酚的化學(xué)性質(zhì)苯酚的酸性；苯酚的取代反應(yīng)；顯色反應(yīng)； 二、酚、重要的醇簡介跟金屬反應(yīng) 消去反應(yīng)取代反應(yīng) 氧化反應(yīng)9/14/2022知識點(diǎn)1：乙醇的化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系例1乙醇分子結(jié)構(gòu)中各種化學(xué)鍵如圖所示，回答乙醇在各種反應(yīng)中斷裂鍵的部位： (1)和金屬鈉反應(yīng)時(shí)斷鍵_。(2)和濃硫酸共熱至170 時(shí)斷鍵_。(3)和濃硫酸共

19、熱至140 時(shí)斷鍵_。(4)在銀催化下與O2反應(yīng)時(shí)斷鍵_。9/14/2022練習(xí)1對于 ，若斷裂CO鍵，則可能發(fā)生的反應(yīng)有()與鈉反應(yīng) 鹵代反應(yīng) 消去反應(yīng) 催化氧化反應(yīng)ABCD知識點(diǎn)2：醇的催化氧化例2下列醇類不能發(fā)生催化氧化的是()A甲醇B1丙醇C2,2二甲基1丙醇D2甲基2丙醇解析催化氧化的條件是羥基所在碳原子上有氫原子。若有兩個(gè)或兩個(gè)以上的氫原子存在，則氧化得到醛(含 );若有一個(gè)氫原子存在,則氧化得到酮(含 )。BD9/14/2022練習(xí)2下列4種醇中，不能被催化氧化的是()D9/14/2022典例導(dǎo)析知識點(diǎn)1：酚的化學(xué)性質(zhì)例1下列關(guān)于苯酚的敘述中正確的是()A苯酚呈弱酸性，能使石蕊試液顯淺紅色B苯酚分子中的13個(gè)原子有可能處于同一平面上C苯酚有強(qiáng)腐蝕性，若不慎沾在皮膚上，可用NaOH溶液洗滌D苯酚能與FeCl3溶液反應(yīng)生成紫色沉淀解析苯酚的酸性較弱，不能使指示劑變色；苯酚中除酚羥基上的H原子外，其余12個(gè)原子一定處于同一平面上，當(dāng)OH鍵旋轉(zhuǎn)使H落在12個(gè)原子所在的平面上時(shí)，苯酚的13個(gè)原子將處于同一平面上，也就是說苯酚中的13個(gè)原子有可能處于同一平面上；苯酚有較強(qiáng)的腐蝕性，使用時(shí)要小心，如不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌；苯酚