1、第十九章 核磁共振波譜分析法一、 概述generalization二、 化學(xué)位移chemical shift三、 偶合與弛豫coupling and relaxation四、 13CNMR譜圖13C NMR spectrograph第五節(jié) 13C核磁共振譜簡介nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR 13C Nuclear magnetic resonance spectroscopy 2022/10/2第十九章 核磁共振波譜分析法一、 概述第五節(jié) 13C核一、概述 PFT-NMR(1970年)，實用化技術(shù)；13C譜特點：（1）研究C骨架，結(jié)構(gòu)信

2、息豐富；（2）化學(xué)位移范圍大；0250ppm； ( 19F：300ppm； 31P：700ppm；)（3）13C-13C偶合的幾率很??；13C天然豐度1.1%；（4）13C-H偶合可消除，譜圖簡化。核磁矩：1H=2.79270; 13C=0.70216磁旋比為質(zhì)子的1/4；相對靈敏度為質(zhì)子的1/5600；H0EI=I=H splittingC splitting2022/10/2一、概述 PFT-NMR(1970年)，實用化技術(shù)；核磁矩PFT-NMRR.F.transmitterMAGNETR-F receiverand detectorRecorderSweep generatorMAGNE

3、T2022/10/2PFT-NMRR.F.transmitterMAGNETR-富里葉變換TPWPWTransmitterReceiver2022/10/2富里葉變換TPWPWTransmitterReceiverFTtimefrequency脈沖弛豫H02022/10/2FTtimefrequency脈沖弛豫H02022/9/24二、化學(xué)位移 chemical shift化學(xué)位移范圍：0250ppm；核對周圍化學(xué)環(huán)境敏感，重疊少氫譜與碳譜有較多共同點；碳譜化學(xué)位移規(guī)律：(1) 高場低場碳譜：飽和烴碳原子、炔烴碳原子、烯烴碳原子、羧基碳原子氫譜：飽和烴氫、炔氫、烯氫、醛基氫；(2) 與電負(fù)性基

4、團，化學(xué)位移向低場移動；2022/10/2二、化學(xué)位移 chemical shift化學(xué)位移范圍：0化學(xué)位移規(guī)律：烷烴取代烷烴:H3CCH2CH2CH2CH334.722.813.9碳數(shù)n 4 端甲基 C=13-14CCH CH2 CH3鄰碳上取代基增多C 越大2022/10/2化學(xué)位移規(guī)律：烷烴取代烷烴:H3CCH2CH2CH2CH33化學(xué)位移規(guī)律：烯烴C=100-150（成對出現(xiàn)）端碳=CH2 110；鄰碳上取代基增多C越大：2022/10/2化學(xué)位移規(guī)律：烯烴C=100-150（成對出現(xiàn)）端碳=C化學(xué)位移規(guī)律：炔烴C=65-902022/10/2化學(xué)位移規(guī)律：炔烴C=65-902022/

5、9/24化學(xué)位移表1 chemical shift table2022/10/2化學(xué)位移表1 chemical shift table202化學(xué)位移表2 chemical shift table2022/10/2化學(xué)位移表2 chemical shift table202三、偶合與弛豫13C-13C偶合的幾率很?。?3C天然豐度1.1%）；13C- 1H偶合；偶合常數(shù)1JCH：100-250 Hz；峰裂分；譜圖復(fù)雜；去偶方法：(1)質(zhì)子噪聲去偶或?qū)拵ヅ?proton noise decoupling or boradband decoupling) ： 采用寬頻帶照射，使氫質(zhì)子飽和； 去偶使

6、峰合并，強度增加(2)質(zhì)子偏共振去偶：識別碳原子類型；弛豫： 13C的弛豫比1H慢，可達(dá)數(shù)分鐘；采用PFT-NMR可測定，提供空間位阻、各向異性、分子大小、形狀等信息；2022/10/2三、偶合與弛豫13C-13C偶合的幾率很小（13C天然豐度1碳譜與氫譜的對比譜圖去偶作用對比2022/10/2碳譜與氫譜的對比譜圖去偶作用對比2022/9/24碳譜與氫譜的對比2022/10/2碳譜與氫譜的對比2022/9/24譜圖去偶作用對比2022/10/2譜圖去偶作用對比2022/9/24譜圖去偶作用對比2022/10/2譜圖去偶作用對比2022/9/24 四、13C NMR譜圖2022/10/2 四、1

7、3C NMR譜圖2022/9/24 13C NMR譜圖22022/10/2 13C NMR譜圖22022/9/24 13C NMR譜圖32030405060qdqst例3.化合物C12H26，根據(jù)13C NMR譜圖推斷其結(jié)構(gòu)。2022/10/2 13C NMR譜圖32030405060qdqst例3. 13C NMR譜圖42022/10/2 13C NMR譜圖42022/9/24內(nèi)容選擇第一節(jié) 核磁共振基本原理principle of nuclear magnetic resonance第二節(jié) 核磁共振與化學(xué)位移nuclear magnetic resonance and chemical shift第三節(jié) 自旋偶合與自旋裂分spin coupling and spin splitting第四節(jié) 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定analysis of spectro