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1、化學動力學基礎 第十一章1化學動力學基礎 第十一章1 化學動力學研究一定條件下化學變化的速率問題。例1: H2 + 0.5O2 =H2O(l ) 25oC, 標準狀態(tài)下, rGm= -237.19 kJ Ea1(Ea小的反應k 值大, 速度快)1/Tlnk123) 由積分式可知:- 斜率, Ea42(4) 公式的分析1) T 對k 的影響由指數(shù)式 例:反應1: Ea =100 kJ/mol; 反應2: Ea =150 kJ/mol, 反應溫度由300K 上升10K,兩個反應的k值增長倍數(shù)不同。 T 對反應的影響除Arrheniws方程描述此規(guī)律外,還有其他四種類型的變化規(guī)律: 爆炸反應 酶催化

2、反應 碳的氧化反應 Ea0,所以 Ea 越大的反應,其k 對T越敏感。反應1:反應2:43例:反應1: Ea =100 kJ/mol; 反應2: Ea2 .活化能物理意義的定性解釋Ea: 把普通反應物分子變成活 化分子所需要的能量例:基元反應 IH + HI H2 + 2IIHHI消耗的活化能:1)克服電子云的排斥力2)斷鍵普通分子 產(chǎn)物活化分子Ea442 .活化能物理意義的定性解釋Ea: 把普通反應物分子變成活基元反應的正逆反應活化能與反應熱的關系如圖所示3.活化能 Ea 與反應熱的關系可以由Arrheniws方程得到上述關系式:基元反應的正反應:基元反應的逆反應:Ea1Ea-1U=Q反應物產(chǎn)物活化分子45基元反應的正逆反應活化能與反應熱的關系如圖所示3.活化能 E兩式相減:已知:(上冊化學平衡中公式)4. 非基元反應的表觀活化能 Arrheniws方程不僅適用于基元反應,也適用于大多數(shù)非基元反應,只是在非基元反應中,Ea為表觀活化能,是各基元反應的總結果.46兩式相減:已知:(上冊化學平衡中公式)4. 非基元反應的表觀例:反應 其機理為:

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