1、PAGE13第6課時用好3個假設(shè)思想eqavs4al極端假設(shè)法、過程假設(shè)法與等效假設(shè)法怎快解化學(xué)平衡理論是中學(xué)化學(xué)的重點(diǎn)難點(diǎn)，也是高考的熱點(diǎn)，每年必考，且占高考分值較大，但考生往往對此類題目感覺無從下手，不知所措。對于相對抽象和難以理解的化學(xué)平衡問題，用常規(guī)思路或常規(guī)方法不好解決時，不妨對題目中的一些條件、過程等進(jìn)行假設(shè)，然后再結(jié)合已學(xué)的知識推導(dǎo)并得出結(jié)論，就能使復(fù)雜的問題簡單化，就能使無序的問題模型化，就能輕松自如把題目解決出來，達(dá)到事半功倍的效果，常見的假設(shè)法有極端假設(shè)法、過程假設(shè)法、等效假設(shè)法。eqavs4al方法一極端假設(shè)法不為“0”原則可逆性是化學(xué)平衡的前提，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時應(yīng)是反

2、應(yīng)物和生成物共存的狀態(tài)，每種物質(zhì)的量不為0即可逆反應(yīng)“不為0”原則；但在處理化學(xué)平衡問題時，特別是在確定某些范圍或在范圍中選擇合適的量時，往往可用極端假設(shè)法，即假設(shè)反應(yīng)不可逆，利用完全反應(yīng)和完全不反應(yīng)兩個極值點(diǎn)求出反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量。雖然這樣的極值點(diǎn)是不可能達(dá)到的，但卻可以幫助我們快速簡單的確定某些數(shù)值的范圍。對點(diǎn)練1在一密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)：2SO2gO2g2SO3g。已知反應(yīng)過程中某一時刻SO2、O2、SO3的濃度分別為L1、L1、L1。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時，可能存在的數(shù)據(jù)是ASO2為L1，O2為L1BSO3為L1CSO2、SO3均為L1DSO3為L1解析：選B采取極端假設(shè)法，假設(shè)SO2和

3、O2全部轉(zhuǎn)化為SO3，此時，SO2和O2的濃度都是0，而cSO3L1，再假設(shè)SO3全部轉(zhuǎn)化為SO2和O2，此時，SO2和O2的濃度分別是L1、L1，而cSO30，故三物質(zhì)的濃度范圍分別為：0cSO2L1,0cSO3L1,0cO2L1，故選項(xiàng)A、D是不可能的；C項(xiàng)數(shù)據(jù)表明SO2、SO3的濃度都是在原濃度基礎(chǔ)上減少了L1，這也是不可能的。對點(diǎn)練2將氣體和氣體混合于固定容積的密閉容器中，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)：2SO2gO2g2SO3g，達(dá)到平衡時SO3為nmol。在相同溫度下，分別按下列配比在相同密閉容器中放入起始物質(zhì)，平衡時SO3等于nmol的是ABCD解析：選B采取極端假設(shè)法。將備選項(xiàng)中O2完全

4、轉(zhuǎn)化后即等效轉(zhuǎn)化，得如下數(shù)據(jù)：ABCD依據(jù)恒溫恒容下建立等效平衡的條件，兩組量若為等效平衡，進(jìn)行等效轉(zhuǎn)化后對應(yīng)量要相等。eqavs4al方法二過程假設(shè)法“以退為進(jìn)”原則解題時，有時會遇到這樣的問題：把一種狀態(tài)與另一種狀態(tài)的平衡情況如轉(zhuǎn)化率、物質(zhì)的濃度及含量進(jìn)行比較，因這一過程較為復(fù)雜、抽象而難以得出結(jié)論，這就需要采用“以退為進(jìn)”的策略，將其假設(shè)為若干個簡單的具體過程，以此為中介進(jìn)行比較，然后再結(jié)合實(shí)際條件得出結(jié)論。對點(diǎn)練3把晶體N2O4放入一固定容積的密閉容器中氣化并建立N2O4g2NO2g平衡后，保持溫度不變，再通入與起始時等量的N2O4氣體，反應(yīng)再次達(dá)平衡，則新平衡N2O4的轉(zhuǎn)化率與原平衡

5、比A變大B變小C不變D無法確定解析：選B假設(shè)反應(yīng)過程：第步兩容器平衡后狀態(tài)一模一樣。第步撤去隔板沒有任何變化。第步壓縮時平衡逆向移動，故N2O4的轉(zhuǎn)化率變小，選B。注意：加入N2O4，該平衡正向移動，這是真實(shí)存在的。運(yùn)用過程假設(shè)法，推導(dǎo)平衡逆向移動，逆向移動是虛擬的，不是真實(shí)存在的，這一點(diǎn)要特別注意。對點(diǎn)練4在恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2SO2gO2g2SO3g，原有反應(yīng)物SO2、O2均為1mol，平衡后，再向容器中充入1molSO2和1molO2，則SO2的轉(zhuǎn)化率變化為_填“增大”“減小”或“不變”。解析：假設(shè)反應(yīng)過程：第步壓縮時平衡正向移動，故SO2的轉(zhuǎn)化率增大。答案：增大對點(diǎn)練5某溫

6、度下，向一體積固定的密閉容器中充入1molNO2氣體，反應(yīng)2NO2N2O4達(dá)平衡時，測得NO2的轉(zhuǎn)化率為a%，混合氣體的總壓強(qiáng)為olNO2氣體，再次達(dá)平衡時，測得容器中NO2的轉(zhuǎn)化率為b%，容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)為ol1mol00互為等效平衡可確定達(dá)到平衡后物質(zhì)的量、質(zhì)量、體積、物質(zhì)的量濃度、組分百分含量物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)相同4mol2mol001mol01mol3mol1mol003mol1mol2反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的可逆反應(yīng)，改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量，若按可逆反應(yīng)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)一邊倒，其物質(zhì)的量對應(yīng)成比例，則它們互為等效平衡

7、。見下表以可逆反應(yīng)：2AgBg3CgDs為例：ABCD判斷應(yīng)用2mol1mol00互為等效平衡可確定達(dá)到平衡后組分百分含量物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)相同4mol2mol001mol01mol3mol1mol003mol1mol對點(diǎn)練6已知2SO2gO2g2SO3gH197Jmol1。向同溫、同體積的三個密閉容器中分別充入氣體：甲2molSO2和1molO2；乙1molSO2和；丙2molSO3。恒溫、恒容下反應(yīng)達(dá)平衡時，下列關(guān)系一定正確的是A容器內(nèi)壓強(qiáng)：m甲m丙2m乙CcSO2與cO2之比為：甲丙乙D反應(yīng)放出或吸收熱量的數(shù)值Q：Q甲Q丙2Q乙解析：選B根據(jù)等效平衡原理，甲容器與丙容器中平

8、衡屬于等效平衡，平衡時有ol平衡物質(zhì)的量molCH3OHgCH3OCH3gH2Og387387207下列說法正確的是A該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B達(dá)到平衡時，容器中的CH3OH體積分?jǐn)?shù)比容器中的小C容器中反應(yīng)到達(dá)平衡所需時間比容器中的長D若起始時向容器中充入、和，則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進(jìn)行解析：選D由題給表格中的、可知：溫度越低，生成物的量越多，說明升高溫度平衡逆向移動，則此反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，A選項(xiàng)錯誤；這是一個反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，達(dá)到平衡后，容器和中甲醇的體積分子數(shù)相同，B選項(xiàng)錯誤；容器中溫度高，反應(yīng)速率快，達(dá)到平衡所需的時間短，C選項(xiàng)錯誤；根據(jù)387時，Keqf,4，Qeqf,

9、eqf2,3K，故反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，D選項(xiàng)正確。題型二等溫等壓下的等效在等溫等壓條件下，對于任何有氣體物質(zhì)參加的可逆反應(yīng)，改變起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量，若按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比換算成同一半邊物質(zhì)一邊倒，其物質(zhì)的量對應(yīng)成比例，則它們互為等效平衡。見下表以可逆反應(yīng)：2AgBg3CgDg為例：ABCD判斷應(yīng)用2mol1mol00互為等效平衡可確定達(dá)到平衡后物質(zhì)的量濃度、組分百分含量物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)相同4mol2mol001mol01mol3mol1mol003mol1mol對點(diǎn)練8恒溫恒壓下，在一個容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：AgBgCg，若開始時通入1molA和1molB，

10、達(dá)到平衡時生成amolC。則下列說法錯誤的是A若開始時通入3molA和3molB，達(dá)到平衡時，生成的C的物質(zhì)的量為3amolB若開始時通入4molA、4molB和2molC，達(dá)到平衡時，B的物質(zhì)的量一定大于4molC若開始時通入2molA、2molB和1molC，達(dá)到平衡時，再通入3molC，則再次達(dá)到平衡后，C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eqfa,2aD若在原平衡體系中，再通入1molA和1molB，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變解析：選B選項(xiàng)A，開始時通入3molA和3molB，由于容器體積膨脹，保持恒壓，相當(dāng)于將三個原容器疊加，各物質(zhì)的含量與原平衡中的相同，C的物質(zhì)的量為3amol；選項(xiàng)B，無法確定平衡移動的方向，不能確定平衡時B的物質(zhì)的量一定大于4mol；選項(xiàng)C，根據(jù)題給數(shù)據(jù)可算出達(dá)到平衡時C的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eqfa,2a；選項(xiàng)D，這種條件下混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變。對點(diǎn)練9如圖所示，隔板固定不動，活塞可自由移動，M、N兩個容器中均發(fā)生反應(yīng)：Xg3Yg2ZgH192Jmol1。向M、N中都通入amolX和bmolY的混合氣體，初始時M、N兩容器的容積相同，保持兩容器的溫度相同且