第1頁(yè)6.8富勒烯6.7稠環(huán)芳烴6.6苯及其衍生物其它反應(yīng)6.5苯環(huán)上親電取代反應(yīng)及定位規(guī)律6.4單環(huán)芳烴物理性質(zhì)6.2單環(huán)芳烴起源6.3苯結(jié)構(gòu)和芳香性6.1芳烴結(jié)構(gòu)異構(gòu)和命名第六章芳烴16-1第2頁(yè)6.1芳烴結(jié)構(gòu)異構(gòu)和命名二、芳烴命名一、芳烴分類(lèi)16-2第3頁(yè)一、芳烴分類(lèi)3、稠環(huán)芳烴2、多環(huán)芳烴-CH-1、單環(huán)芳烴-R-RZ16-3第4頁(yè)二、芳烴命名1、稠環(huán)芳烴大多有專(zhuān)用名稱(chēng)，以俗名為主（包含其衍生物）。3、單環(huán)芳烴這是以苯環(huán)為母體，按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行系統(tǒng)命名。2、多環(huán)芳烴數(shù)量比較少，以俗名和衍生命名為主。16-4第5頁(yè)單環(huán)芳烴命名1）以苯環(huán)為母體，其它都看作取代基，命名時(shí)將取代基名稱(chēng)放在“苯”字前面，

Cl

CH3CH3-CH-CH3NO2Cl

氯苯

甲苯異丙苯硝基苯3-硝基氯苯1,4-二甲苯間硝基氯苯

對(duì)二甲苯

m-硝基氯苯

p-二甲苯NO2CH3H3C位次用阿拉伯?dāng)?shù)字1、2、3……或鄰（o）、間（m）、對(duì)（p）表示，如：16-5第6頁(yè)但應(yīng)注意以下苯衍生物命名SO3HNH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C苯磺酸苯氨1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯1,2,3-三甲苯均三甲苯偏三甲苯連三甲苯16-6第7頁(yè)

2)對(duì)于結(jié)構(gòu)復(fù)雜或支鏈上有官能團(tuán)芳烴,能夠以支連為母體,苯環(huán)為取代基,如:2-甲基-3-苯基戊烷苯乙烯3-苯丙烯CH3CH2-CH-CH(CH3)2CH=CH2CH2-CH=CH2

16-7第8頁(yè)3)含苯環(huán)基團(tuán)苯基表示為ph—或芳基表示為Ar芐基對(duì)甲苯基CH2RH3C16-8苯甲基第9頁(yè)6.2單環(huán)芳烴起源

餾分名稱(chēng)沸點(diǎn)范圍／0C所含主要成份輕油<170苯、甲苯、二甲苯等酚油170－210異丙苯、均四甲苯等萘油210－230萘、甲基萘、二甲基萘等洗油230－300聯(lián)苯、苊、芴等蒽油300－360蒽、菲及其衍生物，苊，芘1、從煤焦油分離3、石油芳構(gòu)化—鉑重整2、從石油裂解產(chǎn)品中提取，如乙烯、丙烯副產(chǎn)物。16-9第10頁(yè)6.3苯結(jié)構(gòu)和芳香性16-103、休克爾規(guī)則2、苯當(dāng)代結(jié)構(gòu)模型1、苯經(jīng)典結(jié)構(gòu)－凱庫(kù)勒式第11頁(yè)1、苯經(jīng)典結(jié)構(gòu)-凱庫(kù)勒式深入研究表明苯一取代物只有一個(gè)，二取代物有三種，三取代物也有三種。它到底是怎樣結(jié)構(gòu)呢？1847年已確定出苯分子結(jié)構(gòu)式為C6H6,含有高度不飽和性，而且發(fā)覺(jué)其含有很高穩(wěn)定性，不輕易與強(qiáng)酸、強(qiáng)減、強(qiáng)氧化劑反應(yīng)，也不輕易發(fā)生加成反應(yīng)，卻輕易發(fā)生親電取代反應(yīng)，將這種性質(zhì)叫芳香性。按照分子式，推出幾個(gè)結(jié)構(gòu)都不能符合上述性能。如：CH3-CΞC-CΞC-CH3H-CΞC-CH2-CΞC-CH3CH2=CH-CΞC-CH=CH2CHΞC-CH=CH-CH=CH2H-CΞC-CΞC-CH2-CH316-11第12頁(yè)1865年（后）凱庫(kù)勒提出苯是六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，為了保持碳四價(jià)，他在環(huán)內(nèi)加上三個(gè)雙鍵，這就是凱庫(kù)勒式。聽(tīng)說(shuō)是凱庫(kù)勒夢(mèng)見(jiàn)了苯結(jié)構(gòu)。一取代物只有一個(gè)很好地解釋了即苯環(huán)6個(gè)H是等同，HHHHHHHHHHHBr16-12第13頁(yè)但無(wú)法解釋二取代物有三種BrBrBrBrBrBrBrBr16-13第14頁(yè)也無(wú)法解釋三取代物有三種BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr16-14第15頁(yè)為了解釋二取代物、三取代物有三種。凱庫(kù)勒認(rèn)為三個(gè)單鍵和三個(gè)雙鍵在不停地互變，注意這里不是共振輪概念這么勉強(qiáng)地解釋了苯環(huán)二取代物、三取代物有三種。BrBrBrBrBrBrBrBrBrBr相同相同16-15第16頁(yè)H?=-208.5KJ/molH?=-336.9KJ/mol比環(huán)己烯三倍小150.0KJ/mol（119.5x3-208.5)苯氫化熱比環(huán)己三烯小128.5KJ/molH?=-337.0KJ/mol假定環(huán)己三烯考慮共軛效應(yīng)CH2=CH-CH=CH-CH=CH2C6H14直到20世紀(jì)初，分子軌道理論出現(xiàn)才得到合理解釋.H2H2H2

凱庫(kù)勒式就是環(huán)己三烯，對(duì)苯其它性質(zhì)不論怎樣也無(wú)法解釋。如氫化熱:16-16第17頁(yè)2、苯當(dāng)代結(jié)構(gòu)模型共振理論模型分子軌道理論模型價(jià)鍵理論模型16-3第18頁(yè)價(jià)鍵理論認(rèn)為：C-H鍵長(zhǎng)都是108.4pm,鍵角都是1200。六個(gè)P電子形成了環(huán)狀電子云，象面包圈一樣分布在環(huán)平面上下兩側(cè)，使其輕易受親電試劑進(jìn)攻。6個(gè)C之間沒(méi)有單、雙鍵之分。C-C鍵長(zhǎng)都為139.7pm，小于單鍵,大于雙鍵。每個(gè)C都以SP2雜化，以鍵形成六元環(huán)。每個(gè)CP軌道相互平行，又形成了66環(huán)狀共軛體系。6個(gè)C和6個(gè)H環(huán)境都完全相同，而且處于同一平面。HHHHHH16-4第19頁(yè)16-5第20頁(yè)分子軌道理論認(rèn)為:6個(gè)P軌道重新進(jìn)行線性組合形成6個(gè)分子軌道。能級(jí)如圖：

－2

＋與三個(gè)孤立雙鍵相比能量降低了：4(+)+2(+2)－3(2+2)=2=150.0KJ/mol所以非常穩(wěn)定，不易破壞，將其稱(chēng)為苯環(huán)共振能或離域能。＋2-16-6第21頁(yè)

－2

＋＋2-16-7第22頁(yè)共振理論認(rèn)為：苯存在各種共振式，因而比較穩(wěn)定，苯當(dāng)代結(jié)構(gòu)表示式，依據(jù)需要兩種共用它是共振式簡(jiǎn)寫(xiě)，已無(wú)單、雙鍵概念共軛理論強(qiáng)調(diào)電子云平均分配和形成一個(gè)體系16-8第23頁(yè)3、休克爾規(guī)則休克爾經(jīng)過(guò)研究、計(jì)算得出，對(duì)于環(huán)狀共軛體系，當(dāng)共軛電子數(shù)為4n+2(n=0，1，2，3…)時(shí)都含有芳香性，稱(chēng)為休克爾規(guī)則。如：共軛電子數(shù)+-6++-2610101414共軛電子數(shù)16-9第24頁(yè)以下體系含有芳香性嗎？-CH2=CH2-8共軛電子數(shù)481481018無(wú)無(wú)無(wú)，非環(huán)狀無(wú)無(wú)，非平面無(wú)有共軛電子數(shù)16-10第25頁(yè)6.4單環(huán)芳烴物理性質(zhì)1、苯及其衍生物都是無(wú)色液體，密度小于1。2、苯環(huán)上甲基使苯環(huán)趨于穩(wěn)定，因而甲基越多越穩(wěn)定，且對(duì)位異構(gòu)體比鄰位穩(wěn)定。其生成熱以下：16-11第26頁(yè)4、核磁譜化學(xué)位移＝7.273、紅外光譜特征C=C伸縮振動(dòng)1600-1580cm-1m,1500-1450cm-1sC=H伸縮振動(dòng)3030cm-1m,面外振動(dòng)900-690cm-1m,

16-12第27頁(yè)6.5苯環(huán)上親電取代反應(yīng)及定位規(guī)律二、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)律一、親電取代反應(yīng)16-13第28頁(yè)（一）、反應(yīng)原理一、親電取代反應(yīng)16-141、鹵化反應(yīng)2、硝化反應(yīng)3、磺化反應(yīng)4、弗瑞德－克萊福特反應(yīng)5、氯甲基化反應(yīng)（二）、親電取代反應(yīng)類(lèi)型第29頁(yè)（一）、反應(yīng)原理若親電試劑為A+—B-A—BA+

+

B-可促進(jìn)A+形成試劑都可為催化劑反應(yīng)過(guò)程以下：16-15第30頁(yè)中間體通常可寫(xiě)成簡(jiǎn)便形式+反應(yīng)進(jìn)程中間體能量反應(yīng)過(guò)程中間能量改變?nèi)鐖D：AH16-16反應(yīng)速度取決于σ中間體穩(wěn)定性第31頁(yè)討論：還有AlCl3、ZnCl2、BF3等路易斯酸都可作為催化劑1）反應(yīng)機(jī)理為：Br2

+FeBr3Br＋

+FeBr4－

FeBr3

或

Fe－Br

+

HBr

+

Br21、鹵化反應(yīng)16-4第32頁(yè)氯化與溴化類(lèi)似，＋

I2－I

+

HIHNO3HNO3I22)其它鹵素鹵化反應(yīng)碘化反應(yīng)太慢，必須有氧化劑才能進(jìn)行，如：氟化反應(yīng)太塊，不易控制，16-5第33頁(yè)2、硝化反應(yīng)討論：濃H2SO4+HNO3-NO2

+H2OH+

+

（HO-）H2SO4

（H2O）H2SO41）機(jī)理HO-NO+N+（HO）H2SO4濃H2SO4OOO55℃16-6第34頁(yè)2)硝化反應(yīng)將濃硫酸、濃硝酸變成了較稀混酸廢液，而且含有硝基苯等有機(jī)物雜質(zhì)，所以污染嚴(yán)重、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。不過(guò)它是將氮原子引入芳環(huán)主要方法，所以次方法一直在使用，只是在工藝上進(jìn)行不端改進(jìn)。3）消化反應(yīng)將氧化性較強(qiáng)硝基引入到還原性較強(qiáng)芳環(huán)上，造成了安全隱患，尤其是多硝化以后，輕易引發(fā)爆炸。所以一定要嚴(yán)格控制溫度，預(yù)防發(fā)生多硝化。濃H2SO4+

HNO3-NO2

+

H2O90℃-NO2O2N16-7第35頁(yè)

3、磺化反應(yīng)討論：+

H2SO4(SO3)-SO3H

+

H2OS=O+H+S+—OHO1）機(jī)理：OOO發(fā)煙硫酸16-8第36頁(yè)2）磺化反應(yīng)時(shí)可逆，通入水蒸氣磺酸可重新返回苯和稀硫酸，可用于定位?；撬猁}是水溶性，可用于芳烴分離。3）磺化反應(yīng)一樣污染很大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，新工藝使用SO3磺化，+

SO3-SO3H-H此工藝被稱(chēng)為綠色化工工藝16-9第37頁(yè)4、弗(付)瑞德－克萊福特反應(yīng)(Friedel-Crafts)弗瑞德－克萊福特反應(yīng),簡(jiǎn)稱(chēng)付－克反應(yīng)，是在路易斯酸AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4等催化下，將烷基、?；敕辑h(huán)。（1）烷基化反應(yīng)（2）?；磻?yīng)16-10第38頁(yè)（1）烷基化反應(yīng)烷基化反應(yīng)就是要將烷基引入到芳環(huán)上。R-慣用烷基化烷基化試劑有：R-CH=CH2R-OHR-XR-C+H-CH3R+R+親電試劑催化劑碳正離子16-11第39頁(yè)CH3-+CH3CH=CH2AlCl3少許水

H2SO4

+CH2=CH2+CH3CH2CH2-BrCH3--CHCH3CH3-CH2-CH3AlCl3

H2SO4

+CH2CH2-OH-CH2-CH3-CHCH3CH316-12第40頁(yè)討論：1）機(jī)理反應(yīng)是先在催化劑作用下形成正碳離子中間體，然后正碳離子再作為親電試劑與苯環(huán)反應(yīng)。3）付－克反應(yīng)活性較低，對(duì)于強(qiáng)鈍化硝基苯、苯磺酸等都不能進(jìn)行此反應(yīng)。2）烷基化反應(yīng)后使芳環(huán)活化常伴有多取代產(chǎn)物生成。烷基化反應(yīng)常伴有正碳離子重排發(fā)生AlCl3+H2OHCl+AlCl2OHR-CH=CH2

+H+R-C+H-CH3

R-CH-CH2ClAlCl3R-C+H-CH3

+AlCl4-因而芳環(huán)上得不到直鏈取代基R-CH-CH2-OHH+R-C+H-CH3

+H2O16-13第41頁(yè)（2）?；磻?yīng)+R-C-ClAlCl3-C-R+

HCl+R-C-O-C-RCH2CH2CH2COOH+

H2O濃H2SO4OOOOAlCl3O16-14第42頁(yè)討論:Zn(Hg)HCl1)反應(yīng)機(jī)理OR-CO-Cl+

AlCl3R-C+

+

AlCl-4R-CO-OH+

H2SO4R-C+

+(HO)H2SO4即使經(jīng)過(guò)正碳離子中間體歷程，但沒(méi)有重排發(fā)生，經(jīng)還原可將長(zhǎng)側(cè)直鏈引入芳環(huán)。-C-CH2CH2CH3-CH2CH2CH2CH3此反應(yīng)叫克萊門(mén)森還原法，其中Zn(Hg)

叫鋅汞齊。2）?；蠴也能與催化劑形成配合物，因而消耗催化劑量較大。OO16-15第43頁(yè)

5、氯甲基化反應(yīng)HCl無(wú)水ZnCl2

70oC

+

HCH+HClCH2Cl+H2OO討論：此反應(yīng)能夠看成是羥甲基化－鹵化反應(yīng)，是付－克反應(yīng)特殊形式。HCH+HCl

HCHClOHCH2-OH-CH2Cl+H2OO16-16第44頁(yè)二、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)律（一）定位規(guī)律（二）定位規(guī)律理論解釋?zhuān)ㄈ┒〈蕉ㄎ灰?guī)律16-3第45頁(yè)（一）定位規(guī)律比苯困難是苯6x10-8倍比苯輕易是苯25倍當(dāng)苯環(huán)上引入一個(gè)取代基A后，剩下5個(gè)C就分為鄰(o),對(duì)(p）,間(m）三種，再要上去第二個(gè)基團(tuán)位置和難易程度都由A性質(zhì)決定。如：NO2+

HNO3濃H2SO493%CH31%34%63%3%NO2O2NNO2NO2NO2NO2NO2NO2O2NCH3CH3CH3+

HNO36%HAC++++16-4100oC第46頁(yè)依據(jù)第一個(gè)取代基A性質(zhì)，將其劃分為以下三類(lèi)：-NH2、-NHR、-NR2-NHOCR－－H-OH、-OR–OOCR-R1、第一類(lèi)基團(tuán)（活化基團(tuán)、鄰對(duì)位定位基團(tuán)）是給電子基團(tuán)，使苯環(huán)親電取代活性增大。活性次序以下：上述基團(tuán)與苯環(huán)相連，與H相比，都使苯環(huán)電荷密度增大，親電反應(yīng)活性增大。這主要是電子效應(yīng)，包含了：誘導(dǎo)效應(yīng)：用I表示，給電子(推電子、斥電子)為+I,拉電子(吸電子)為-I,共軛效應(yīng)：用C(或E)表示，給電子為+C,拉電子為-C,超共軛效應(yīng)：總是給電子效應(yīng)幾乎存在于任何共價(jià)鍵只存在于共軛體系存在于烷基與共軛體系或P軌道相連體系16-5第47頁(yè)我們深入分析這些給電子基團(tuán)：我們以苯酚為例說(shuō)明電子效應(yīng)：OH任何電負(fù)性不一樣兩個(gè)元素形成共價(jià)鍵都存在誘導(dǎo)效應(yīng)電負(fù)性大元素電負(fù)性大拉電子電負(fù)性小元素電負(fù)性大推電子苯酚中O電負(fù)性較大，所以O(shè)誘導(dǎo)效應(yīng)是–I。同時(shí)苯酚中O兩個(gè)P電子與苯環(huán)共軛，形成了78共軛體系所以O(shè)共軛效應(yīng)是+C。而且是+C>-I。因而，苯酚中酚羥基電子效應(yīng)總體來(lái)講是給電子，使芳環(huán)親電反應(yīng)活性提升氨基-NH2與羥基類(lèi)似，也是+C>-I，是給電子基，且給電子性比酚更強(qiáng)。16-6第48頁(yè)-NH2、-NHR、-NR2-NHOCR－－H-OH、-OR–OOCR-R烷基R總是推電子，當(dāng)O或N連有R使推電子性更強(qiáng)。OR不過(guò)R也增加了空間位阻，通常R有利電子效應(yīng)和不利空間位阻相互抵消（視R大小而定）當(dāng)O或N連有?；鶗r(shí)，因?yàn)轷；抢娮踊鶊F(tuán)，使O或N推電子性下降，但依然推電子基。ORCO電子效應(yīng)是相正確，在苯酚中，羥基對(duì)苯環(huán)是推電子，反過(guò)來(lái)苯環(huán)對(duì)羥基就是拉電子。不過(guò)當(dāng)苯環(huán)與苯環(huán)相連時(shí)，相互都是弱推電子基，相當(dāng)于烷基R電子效應(yīng)。16-7第49頁(yè)2、第二類(lèi)基團(tuán)（鈍化基團(tuán)、間位定位基團(tuán)）是拉電子基團(tuán)，使苯環(huán)親電取代活性降低。如：-NO2>-N+R3>-CN>-SO3H>-CHO>-COR>-COOH>-CONH2>-COOR>-CF3它們電子效應(yīng)都是-C、-I.

RCOHCORCOOHCOORCO16-8第50頁(yè)在形成中間體之后－I<+C

是給電子基團(tuán).3、第三類(lèi)基團(tuán)，鈍化基團(tuán)，鄰對(duì)位定位基團(tuán)。如：-Cl、–Br它們是弱拉電子基團(tuán)，不過(guò)鄰對(duì)位定位基團(tuán)，它們也都是－I（誘導(dǎo)效應(yīng)拉電子）、+C（共軛效應(yīng)給電子）電子效應(yīng)。在形成中間體之前－I>+C

是拉電子基團(tuán)造成這種現(xiàn)象關(guān)鍵原因是共軛效應(yīng)是動(dòng)態(tài)，在反應(yīng)過(guò)程中是改變。16-9第51頁(yè)（二）定位規(guī)律理論解釋反應(yīng)活性取決于形成中間體之前芳環(huán)電子云密度，+定位規(guī)律取決于形成中間體穩(wěn)定性。16-10第52頁(yè)討論：+反應(yīng)進(jìn)程中間體能量影響著反應(yīng)活化能量。AB芳環(huán)親電取代反應(yīng)活性和定位是反應(yīng)過(guò)程中間不一樣階段活性取決于芳環(huán)電荷密度，定位取決于中間體穩(wěn)定性。也影響著反應(yīng)活化能量。苯A推電子A拉電子反應(yīng)前狀態(tài)。反應(yīng)中狀態(tài)。較不穩(wěn)定中間體較穩(wěn)定中間體推電子基使活化能降低反應(yīng)活性較高中間體穩(wěn)定使活化能降低反應(yīng)活性較高16-11第53頁(yè)1、若A是給電子基團(tuán)，使芳環(huán)活化，形成中間體速度加緊。2、若A是拉電子基團(tuán)，使芳環(huán)鈍化，形成中間體速度減慢。若B加在A鄰對(duì)位上，A使中間體愈加不穩(wěn)定。而B(niǎo)加在間位上，A拉電子效應(yīng)相對(duì)不能有效表達(dá)，中間體相對(duì)較穩(wěn)定。若B加在A鄰對(duì)位上，A有效中和部分正電荷，使中間體愈加穩(wěn)定。而B(niǎo)加在間位上，A不能有效中和部分正電荷。中間體相對(duì)不穩(wěn)定。AB+++AB+++較穩(wěn)定AB+++AB+++較穩(wěn)定16-12第54頁(yè)換言之:苯甲苯間位甲苯鄰對(duì)位甲苯硝化1、A是給電子基團(tuán)，使芳環(huán)鄰對(duì)間位都活化，而鄰對(duì)位上活化幅度較大。而間位上活化幅度較小。16-13第55頁(yè)2、A是拉電子基團(tuán)，使芳環(huán)鄰對(duì)間位都鈍化，而鄰對(duì)位上鈍化幅度較大。而間位上鈍化幅度較小。可見(jiàn)，活化、鈍化敏感位置都是鄰對(duì)位硝基苯鄰對(duì)位苯硝基苯間位硝基苯硝化16-14第56頁(yè)（三）二取代苯定位規(guī)律1、兩個(gè)取代及定位規(guī)律一致，如：CH3--NO2Cl-

CH3O-HOOC-2、兩個(gè)取代及定位規(guī)律相矛盾1）兩個(gè)取代基屬同一類(lèi)，則由強(qiáng)定位基團(tuán)確定。Cl-CH3-NO216-15第57頁(yè)NHCOCH3NO22）、兩個(gè)取代基不屬同一類(lèi)，則由活化基團(tuán)定位16-16第58頁(yè)6.6苯及其衍生物其它反應(yīng)一、側(cè)鏈反應(yīng)二、芳環(huán)反應(yīng)15-1第59頁(yè)一、側(cè)鏈反應(yīng)1、鹵化（－H鹵化）略2、氧化假如側(cè)鏈沒(méi)有－H，則難以氧化Na2Cr2O7H2SO4KMnO4H2SO4-COOH-CH2CH3NO2CH3COOHNO215-2第60頁(yè)二、芳環(huán)反應(yīng)1、加成反應(yīng)1）催化加氫R-+3H2Ni,180-210oC,2.8MPa

2)加鹵素-Cl

+3Cl2

光R-Cl-ClClClCl15-3第61頁(yè)3)Birch還原

Na,CH3CH2OH

液NH3CH3CHV2O5

400-500oCAlCl3,CuCl2,35-50oCC=O2、氧化3、聚合

[]nCH3CH3CH3+O2CHC=OOn15-4第62頁(yè)6.7稠環(huán)芳烴概述H3C1,2-苯并蒽2-甲基-3,4-苯并菲3,4-苯并芘芘屈菲蒽萘常見(jiàn)稠環(huán)芳烴(線內(nèi)是致癌烴)芴苊1，2，5，6-二苯并蒽HH15-5第63頁(yè)一、萘二、蒽三、菲15-6第64頁(yè)一、萘(一)萘親電取代反應(yīng)(二)萘還原(三)萘氧化萘環(huán)中8個(gè)H依據(jù)環(huán)境不一樣分兩類(lèi)1,4,5,8，稱(chēng)為位,.兩個(gè)芳環(huán)相互活化,使得萘比苯活性高,而且位比位活潑.2,3,4,7，稱(chēng)為位15-7第65頁(yè)(一)萘親電取代反應(yīng)1、鹵化95%NO2+HNO3H2SO430-60℃2、硝化萘溴化與這類(lèi)似Cl+Cl2FeCl3100-110C95%15-8第66頁(yè)

3、磺化

動(dòng)力學(xué)控制熱力學(xué)控制SO3H+H2O96%85%+H2SO4165C60CSO3H+H2O165C這里也出現(xiàn)了產(chǎn)物穩(wěn)定和中間體穩(wěn)定不一致現(xiàn)象。15-9第67頁(yè)HHHHH+較穩(wěn)定15-10第68頁(yè)4、付－克反應(yīng)可能是在極性溶劑硝基苯中，酰氯與FeCl3形成配合物體積增大。-NO2FeCl390%CCH3+CH3CCl75%CS2

AlCl3

OOCCH3O15-11第69頁(yè)

萘其它烷基化反應(yīng)副產(chǎn)物多，無(wú)意義。200-218℃

FeCl3,KB+Cl-CH2COOHCH2COOH15-12第70頁(yè)討論：后者共振式中只有一個(gè)保持芳香結(jié)構(gòu)，能量較前者高。進(jìn)攻位:(1)萘位比位活潑，在于生成中間體不一樣，

進(jìn)攻位:15-13第71頁(yè)（2）萘定位基本為以下規(guī)律NO2O2N1）第一個(gè)基團(tuán)是活化基團(tuán)，不論在或位上，第二個(gè)基團(tuán)主要在

同環(huán)位上。2）第一個(gè)基團(tuán)是鈍化基團(tuán)，不論在或位上，第二個(gè)基團(tuán)主要在

另一個(gè)環(huán)位上。HNO3,H2SO4+OHSO3HOHOHSO3HH2SO4NO2NO2O2N+15-14第72頁(yè)NO2

HNO3,H2SO4

萘環(huán)定位比苯環(huán)要復(fù)雜受第一個(gè)基團(tuán)和或位雙重定位，所以也有一些例外。CH3

92%H2SO4HO3SNO2NO2NO2NO2+CH380%15-15第73頁(yè)(二)萘還原Na,CH3CH2OH加熱1,4-二氫萘H2,Pd-C,加熱,加壓四氫萘或

H2,Rh＋反十氫萘

25％順十氫萘75％1,2-二氫萘H2,Pd-C,加熱,加壓15-4第74頁(yè)(三)萘氧化+O2V2O5-K2SO4,385-390℃CrO3,CH3COOH10-15℃O20%OOOO15-5第75頁(yè)二、蒽蒽是由14個(gè)C組成芳環(huán)化合物。其C原子編號(hào)為1，2，3，4，5，6，7，8，9，10。蒽比苯更輕易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。位最活潑,反應(yīng)普通發(fā)生在這個(gè)位置上。分為三組：分別為、、1、4、5、8為2、3、6、7為9、10為15-6第76頁(yè)3、雙烯合成2、蒽氧化反應(yīng)1、蒽加成反應(yīng)每個(gè)環(huán)共振能

152128117

共振能(KJ/mol)

152255351

苯萘蒽實(shí)際上，伴隨稠合環(huán)數(shù)目標(biāo)增加，每個(gè)環(huán)共振能數(shù)值下降，穩(wěn)定性也下降，反應(yīng)活性增加。蒽比苯更輕易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。說(shuō)明萘穩(wěn)定性下降。15-7第77頁(yè)1、蒽加成反應(yīng)+H2