《化工熱力學(xué)》第6,7章總結(jié)第6章溶液熱力學(xué)基礎(chǔ)一溶液的熱力學(xué)性質(zhì)|均相敞開體系的熱力學(xué)基本方程dU=TdS-PdV+^^dlliEdH=TdS+Vdp4-y/iLdii1（會推導(dǎo)Maxwell關(guān)系式.）（L^=-PdV-SdT+5＞小i.dG=\；1P-SclT+V.mlu,2化學(xué)位KiM.1T1或或0mktit*Itit*I二、偏摩爾性質(zhì)和Gibbs-Duhcm方程1偏摩爾性質(zhì)1Gibb&Duhcm方程SdTKiM.1T1或或0mktit*Itit*I二、偏摩爾性質(zhì)和Gibbs-Duhcm方程1偏摩爾性質(zhì)1Gibb&Duhcm方程SdTVdp+ -0L-t血真）=0I- _SdTVdp4口逼丸T,P恒定：工珂晅2Gibbs-Duheni^f程GibbsDuhim方程可以用來撿驗混和物熱力學(xué)性質(zhì)的準(zhǔn)確性；檢驗熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式的正確性；由已知組分的偏摩爾量推算未知組分的偏靡爾量.三、混和性質(zhì)與理想氣體混和物1混和性質(zhì)in nitAM..-M-DM山匚=M/1B-] J-J=02理想氣體混和物及其混和性質(zhì)=0△H囂=01-1niTTL魄寫=1-1niTTL魄寫=RT工ysIny:和理想弋休混和物具有相同混和性質(zhì)的均相混和物稱為理想溶液.世諛毗直胡1逸度和逸度系數(shù)的定義純組分:岳亠RTdhif或 =純組分:岳亠RTdhif或 =R.T111—混合物:V弧=R.Td111￡liin—=Ip—1)lini—^-=1zy,p混和物的總逸度^總逸度系數(shù)於與組分逸度f*組分逸度系數(shù)?的關(guān)系°

里毗電ft理債欝12逸度的計算純組分*RTln0=J-p-v>-RTbZ+(z-純組分*RTln0=J-p-v>-RTbZ+(z-l)RT混合物:五、理想溶液與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)1理想溶液的定義具有和理想氣體混合物完全相同的混含性質(zhì)的混合物，其各種熱力學(xué)性質(zhì)均可由純物質(zhì)的性質(zhì)和組成完全預(yù)SK這類均相混舍物稱為理想溶戒*理怨澧液服從Lewis-Kandall規(guī)則：護(hù)=￥fr Ji*pu呻2理想溶液兩個重要規(guī)則Lew^Randall規(guī)則:Lew^Randall規(guī)則:Htmy定律:六、活度與活度系數(shù)1活度與活度系數(shù)的定義活度的定義式* 務(wù)=寺活度系數(shù)的定義式，兒=7六、活度與活度系數(shù)1活度與活度系數(shù)的定義活度的定義式* 務(wù)=寺活度系數(shù)的定義式，兒=7標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇：①滿足Lewis-R^tidal!規(guī)則的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：f-兒齊『②満足Hfnr^定律的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)弋f2活度系數(shù)的歸一化采用Lewis-RarKhll規(guī)則為基準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：如兒二1采用llenrt^律為基椎的標(biāo)推態(tài)：凹*-丨七、過量性質(zhì)（忙血勇豊PropeNies）過量性J?為在相同溫度“壓力利組咸毎件下，真實溶液熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液熱力學(xué)性磁瓠ME=AM(T,p,x)-亞鏟(T,p,x)g^_AgAg"RT_RTRT八、活度系數(shù)模型1MargUles方程與Rcdlich-Kister展開式兩下標(biāo)Nliirgul佛方思(I\id-nu!11xMm'^uleKequation):RTiiiy}=Ax；尺Tin門=Ax,'2vanLnn「模型RT（jV/BrX+\X ￡也丹三［i+S/叫他從用 111y：=麗面頑頁護(hù)vanLa0r方程的特點：①活度系數(shù)的對數(shù)與絕對溫度成反比；②兩個組分的活度系數(shù)永遠(yuǎn)不會小于】.②兩個組分的活度系數(shù)永遠(yuǎn)不會小于】.3基于局部組成概念的活度寮數(shù)模型局部組成的撅念：7 弓中心仆門緊嘟的。了郵分了數(shù)21"號中心分子1緊鄰的總分?子麺弋_與屮心分卡爆鄰的分于啲介子數(shù)一島申心僉子］緊鄰的匾分子數(shù)\￥ihi（jn方程：■■—=-x,liifx,+x_Aj.）-x_lii（x；+x,AJ：）RT模型參數(shù):仏廠令）和鳳：-兀h由二元吒-液平術(shù)數(shù)據(jù)回歸確定,可推算多元體系.由WUson參數(shù)值.碁可大怵判斷二元溶液的非理想性*對理想溶液每“廠1,與俶離您遠(yuǎn)表明該瀋液的非理想性傲強(qiáng).Gilson方程的不足：不能用于部分互溶體系的液液平衡計算*3基于局部組成概念的活度系數(shù)模型｛續(xù)）NRTL方程工摸型參數(shù)：teu-ff3J），和u⑵其數(shù)值可由二元汽液平衡數(shù)據(jù)確定。與Wihori方程相比.NKTL方程的優(yōu)點衽于可描述部分互溶體系的液亠液平鼠fNIQUAC方程； 護(hù)=嚴(yán)（組書“護(hù)爾余）模型參數(shù)：Us-%）和（％_%）＜■優(yōu)點’①僅用兩個可調(diào)夢數(shù)便可盛用于灌?液平衡體系；②其齧數(shù)值隨溫度的變化較??；⑧可應(yīng)用于大分子（棗合物）溶液.九、活度系數(shù)的實驗測定與可靠性檢驗活度系數(shù)實驗測定方法。由賓驗所得活度毎數(shù)確定活度丟數(shù)模型鑫數(shù)的方法.檢驗的工具：Gibbs-Diihrm方程I所測的所有組分的活度系數(shù)必須滿足GihbMhi應(yīng)m方思，如果不滿足,則農(nóng)明數(shù)據(jù)并不可靠-

第7章相平衡及計算方法一、相平衡的基本知識相平衡準(zhǔn)則*YpH=p0=…=p" (i=It2,N)A- A- ALf；=f/-■■■=f；Gibh^ffl率：在不存在化學(xué)反應(yīng)時.為確定平衡狀態(tài)必須指定的強(qiáng)度性質(zhì)數(shù)目為獨立的強(qiáng)度性質(zhì)數(shù)(F)獨立的強(qiáng)度性質(zhì)數(shù)(F)=組分?jǐn)?shù)(N)-相數(shù)佃)+2二、相平衡計算的基本方法1狀態(tài)方程法亍=^'ypAvytp=^p常用混合規(guī)則：vandfrUnajs單流體混合加則2活度系數(shù)法（狀態(tài)方程十活度系數(shù)法〉｛二X燈 訃=沾儁叫 預(yù)-務(wù)噸P低壓時：竿⑺吋7「獻(xiàn)唧—[r-e—53兩種方法的比較狀態(tài)方程法*具有較好的熱力學(xué)一致性，兩相均用同一個EO臥適用的溫度"壓力范rar：可以用于近臨界區(qū).沒有一個狀態(tài)方程能完全適用于所有的密度苞圍；受混合規(guī)則的影響很大，若采用簡單混合規(guī)則，無法用于極性楓質(zhì)、大分子混合物和電解質(zhì)體系.活度系鰲法：適用于中、低壓體系，方法簡單，岀較適于手算；可適用的體系范斟廣，包菇按性體系、楽合物、電解質(zhì)等高度非理想體聚.無法用于高壓相乎術(shù)計算，特別是不能用于近臨界區(qū)。

三、汽-液平衡計算1多元汽-液乎衡相圖賽元混合物相包線的組成,軒點；存在T晌汕Fm昇反冷凝，反蒸發(fā)等-EciVfddptCntKa]puiiJE'jNcf^idI:D*rwpointI1EciVfddptCntKa]puiiJE'jNcf^idI:D*rwpointI1I■I I1 ■ 1 I-J40-J2Q409 上0 -40 -3)D2狀態(tài)方程嚴(yán)格算法計算泡/露點獨立變量數(shù)：I-(-v+2=c目標(biāo)函數(shù)：泡點’rr=e■4L工兒=io露嵐rr=ci"o

3活度系數(shù)法計算泡/露點泡點壓力的計算公式:汽相的組成為*露點液相的組成為:y,露點液相的組成為:y,露點壓力計算公式:在進(jìn)行泡、霉點溫度計算時均需采用迭代法求解.熟悉計算流程口在進(jìn)行泡、霉點溫度計算時均需采用迭代法求解.熟悉計算流程口J活度系數(shù)法計算泡/露點中壓下*7,^p>r泡點壓力的計算公式;7,^p>r汽相的組成為;廨點壓力計算瓷式:露點液相的組成為:由于逸度索數(shù)是溫度和壓力的巒數(shù)，所以泡『露點壓力計算都必鎮(zhèn)迭代口熟悉計算框圖“

4平衡閃蒸計算（一）p目閃蒸獨立變量數(shù)：CC+2）個基本計算方程匕物料平衡方程：bS嚴(yán)I」士+V旳相乎衡方程；y產(chǎn)嗚耳c "Z,流體處于兩相的條件：只有當(dāng)和牙瓦都大于I時，混合物才處于兩相區(qū)（n<e<l）.目標(biāo)函熱 F⑹吱總斛=0戰(zhàn),L戰(zhàn),L_（LI（二）等熔（絕熱）閃蒸獨立變量數(shù)；（C+3）個基本計塚方程匕物料平衡方程:=基本計塚方程匕物料平衡方程:=LX|+Vy±相平衡肓程；旳熱平衡方程：F時=VHJl.HJFH,目標(biāo)函數(shù)：沖一（殳號）H]“（三）透平膨脹機(jī)計算（絕熱等爛膨脹）等爛可逆過程* P1）=軌iy,r；）等爛過程對外作功： W”- =II（TrP1）-H（T；,p2）冥際膨脹過程的焙變：蘭=沖鳳鐘AH=H（Tl,p1）-HnvP1）＜0迅也生班1設(shè)：1——陪劑；2——溶質(zhì)*吸附平衡吸附；在固體界面層中分子何存在未飽和力場，可將其它分子吸到自己表面上來*脫附：由于分予熬運動，能量火的分子可U1掙脫束縛力而脫離表面*L^muir吸附理論;L^muir吸附理論;rF——吸附比率，即已吸附的量和最大可能吸附量的比值.氣體水合物相平衡熱力學(xué)氣體水合物的結(jié)構(gòu)三種構(gòu)型；生成各種構(gòu)型水合物的典型弋體,氣體水合物相圖水合物相圖的特點+各區(qū)域所涉及的相態(tài)占?xì)怏w