第七章醇、酚醇(ROH)：脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈中氫原子被羥基取代后生成的化合物。酚(ArOH)：芳香環(huán)上氫被羥基取代后生成的化合物。官能團——羥基（-OH）1有機化學(xué)*7.1醇7.1.1分類7.1.2醇的命名7.1.3醇的物理性質(zhì)7.1.4醇的化學(xué)性質(zhì)2有機化學(xué)*7.1.1醇的分類1)烴基(R)——脂肪醇、芳香醇2)與羥基相連的飽和碳原子類型——伯醇、仲醇、叔醇3)羥基的個數(shù)——一元醇、多元醇（二元醇、三元醇）3有機化學(xué)*7.1.2醇的命名1)普通命名——簡單醇，烴+醇eg.甲醇、乙醇、芐醇2)系統(tǒng)命名——比較復(fù)雜的

*羥基為母體官能團，編號最小5-甲基4-乙基3-己醇4有機化學(xué)*7.1.3醇的物理性質(zhì)1.沸點——隨碳原子數(shù)增加而增大（類似烷烴）每增加一個碳原子沸點升高18~20C，但高于10個碳原子的醇沸點相差較小飽和的一元醇沸點高于相應(yīng)的烷烴（氫鍵）低級醇沸點和熔點比它分子量相近的烷烴高得多；但高級醇由于羥基所占比例降低，其沸點與它分子量相近的烷烴的沸點相差越來越小。支鏈越多沸點越低（氫鍵難）羥基越多沸點越高（氫鍵多）5有機化學(xué)*7.1.4醇的化學(xué)性質(zhì)醇：R—O—Hab失羥基，取代反應(yīng)、消除反應(yīng)等酸性，與活潑金屬反應(yīng)7有機化學(xué)*反應(yīng)活性不如與水的反應(yīng)激烈（烴基的斥電子效應(yīng)）醇的影響：甲基>伯>仲>叔（空間效應(yīng)）注意：1）可用與處理剩余堿金屬2）一般不用于鑒別

1酸性：

與活潑金屬（K,Na,Al,Mg等）反應(yīng),放出H28有機化學(xué)*2.鹵代反應(yīng)——鹵代烴水解的逆反應(yīng)反應(yīng)機理：SN一般：烯丙型醇、叔醇、仲醇——SN1（氫離子先進攻醇中氧，再失一分子水形成正碳離子）

伯醇——SN2活性：烯丙基、芐基型>叔>仲>伯>甲醇HI>HBr>HCl>>HF9有機化學(xué)*與Lucas試劑反應(yīng)——鑒別伯、仲、叔醇Lucas試劑：無水ZnCl2+濃HCl>1hr5min，放熱不明顯立即出現(xiàn)油狀物、放熱反應(yīng)速率快伯仲叔Lucas試劑室溫10有機化學(xué)*3.與酸反應(yīng)與有機酸反應(yīng)（酯化反應(yīng)）：ROH+RCOOHRCOOR與無機酸反應(yīng)：

+3HNO3CH2OHCHOHCH2OH__CH2ONO2CHONO2CH2ONO2__11有機化學(xué)*4.脫水反應(yīng)因反應(yīng)條件不同而發(fā)生：1）分子內(nèi)脫水（消除）醇烯2）分子間脫水（取代）醇醚*反應(yīng)溫度影響：低溫利于取代而成醚；高溫利于消除而成烯*醇的結(jié)構(gòu)：一般叔醇不易分子間脫水，易分子內(nèi)脫水成烯12有機化學(xué)*1）分子內(nèi)脫水（

b-H消除反應(yīng)）分子中脫去一個分子H2O,形成不飽和結(jié)構(gòu)的反應(yīng)。ab濃或13有機化學(xué)*b-H消除反應(yīng)機理a反應(yīng)過程中有正碳離子生成反應(yīng)活性：叔>仲>伯主要產(chǎn)物：雙鍵上烴基最多——Saytzeff規(guī)則ba快慢bba快14有機化學(xué)*2）分子間脫水較低溫度下，伯醇在酸催化下可分子間脫水形成醚快慢快濃機理：SN215有機化學(xué)*6.氧化反應(yīng)A.一元醇RCH2-OHR2CH-OHR3C-OH[O]RCOOH(酸，難于停留在醛)R2CO(酮)×RCH2-OHCrO3-C5H5NRCHOCollin試劑KMnO4+H2SO416有機化學(xué)*6.氧化反應(yīng)B.鄰二醇:羥基分別連于二個相鄰的碳原子上的醇1)與新制Cu(OH)2反應(yīng)

深蘭色溶液可用于鄰二醇的鑒別+Cu(OH)2CH2OHCHOHCH2OH__CH2OHCH-OCH2-O__Cu蘭色銅鹽17有機化學(xué)*6.氧化反應(yīng)CH2OHCHOHCH2OH__HIO42HCHO+HCOOHB.鄰二醇2）與高碘酸反應(yīng)酮/醛/甲酸可用于判斷鄰醇的結(jié)構(gòu)18有機化學(xué)*7.2硫醇7.2.1硫醇的結(jié)構(gòu):R-S-H硫取代醇中氧的位置，即形成硫醇。官能團——巰基（SH）7.2.2硫醇的化學(xué)性質(zhì)1.酸性

>醇，可溶于強堿,硫的吸電子能力小于氧,使硫氫鍵(S-H)易極化放出H+2.與重金屬(或氧化物)形成硫醇鹽2RSH+HgO(RS)2Hg+H2O3.形成二硫鍵（氧化反應(yīng)）可從軟硬酸堿理論解釋19有機化學(xué)*7.3酚7.3.1酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名7.3.2酚化學(xué)性質(zhì)20有機化學(xué)*7.3.1酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名苯酚（石炭酸）carbolicacidp-p共軛：電子云密度平均化電子云極性增強1.結(jié)構(gòu)Ar-OH21有機化學(xué)*7.3.1酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名2.分類1)芳基(Ar)——苯酚、萘酚2)羥基的個數(shù)——一元酚、多元酚（二元酚、三元酚）3.命名~芳烴1）簡單——苯酚作母體2）復(fù)雜——酚羥基作取代基22有機化學(xué)*1.酸性2.芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)3.氧化反應(yīng)4.與三氯化鐵的顏色反應(yīng)7.3.2.酚化學(xué)性質(zhì)Ar——O——H1、酸性2、親電取代3、氧化23有機化學(xué)*1.酚的酸性NaOHH2O,CO2酸性：羧酸>H2CO3>酚>醇氧與苯環(huán)的p-p共軛使O-H鍵極性增強，H易成離子離去24有機化學(xué)*1.酚的酸性（取代酚）酸性>>取代酚酸性強弱與苯環(huán)上電子云密度有關(guān)吸電子取代基——酚的酸性尤其吸電子取代基在鄰對位上斥電子取代基——酚的酸性25有機化學(xué)*2.芳環(huán)上的親電取代氧與苯環(huán)的p-p共軛，氧的p電子流向苯環(huán)，使苯環(huán)上的電子云密度增加，易發(fā)生親電取代。鹵代反應(yīng)硝化反應(yīng)磺化反應(yīng)付氏反應(yīng)26有機化學(xué)*苯酚水溶液與溴水的反應(yīng)極為靈敏，而且定量完成，故常用于某些酚類化合物的定性鑒別或定量測定Br2鹵代反應(yīng)生成白色沉淀2,4,6-三溴苯酚(tribromophenol)27有機化學(xué)*硝化反應(yīng)苯酚的苯環(huán)活潑，不用濃硫酸催化即可得到硝化產(chǎn)物。硝酸的氧化作用使產(chǎn)率不高，有焦油狀物產(chǎn)生產(chǎn)率40%產(chǎn)率13%28有機化學(xué)*硝化反應(yīng)用濃硝酸則得到苦味酸（2,4,6-三硝基苯酚）。產(chǎn)率不高，有更多焦油狀物產(chǎn)生濃29有機化學(xué)*磺化反應(yīng)20oC產(chǎn)率49%產(chǎn)率51%產(chǎn)率90%動力學(xué)控制熱力學(xué)控制鄰羥基苯磺酸對羥基苯磺酸100oC產(chǎn)率10%30有機化學(xué)*付氏反應(yīng)芳環(huán)活潑可用較弱的催化劑進行烷基化或?；〈磻?yīng)31有機化學(xué)*3.氧化反應(yīng)[O]比醇易氧化，特別是對位帶有羥基或氨基的酚。在空氣中苯酚可由白色漸變?yōu)榧t色羥基越多，酚越易氧化[O]:KMnO4,Na2Cr2O7,CrO332有機化學(xué)*4.與三氯化鐵的顏色反應(yīng)羥基連于sp2雜化的碳原子上的化合物（烯醇）大多能與三氯化鐵水溶液顯色。酚即屬于此類。33有機化學(xué)*1.2.3.4.苯甲醇（伯）芐醇1-甲基環(huán)戊醇（叔）2-環(huán)己烯（1-）醇（仲）2s-1，2-二苯基-2-丙醇（叔）命名34有機化學(xué)*5.6.7.8.3-乙基-2，4-己二醇3-氯-4,5-二甲基-2-庚醇3-甲基-2-丁烯-1-醇2-氨基-1-丙醇命名35有機化學(xué)*醇分子間的氫鍵36有機化學(xué)*醇分子與水分子間的氫鍵37有機化學(xué)*123酸性38有機化學(xué)*12鹵代反應(yīng)干燥叔丁基氯78~88%室溫振蕩仲丁基溴73%39有機化學(xué)*345鹵代反應(yīng)無水40有機化學(xué)*123Lucas試劑反應(yīng)室溫下1h不反應(yīng)不溶于Lucas試劑，混濁或分層Lucas試劑Lucas試劑Lucas試劑41有機化學(xué)*123消除反應(yīng)環(huán)己烯79~84%異丁烯82%42有機化學(xué)*45消除反應(yīng)2-甲基-2-丁