第二節(jié)溶液

一.溶液濃度的表示1.質(zhì)量百分比(%):

2.物質(zhì)的量濃度(C)

3.質(zhì)量摩爾濃度(m)

4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x)二.稀溶液的通性

稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、沸點升高、凝固點下降以及滲透壓等，這些性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)，所以叫依數(shù)性。1.溶液的蒸汽壓下降（1）蒸汽壓：在一定溫度下，液體和它的蒸汽處于平衡時，蒸汽所具有的壓力。

試驗證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o），其差值稱為溶液的蒸汽壓下降（ΔP）

ΔP＝po－p溶液（2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（A）的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。例題:108.一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長時間發(fā)現(xiàn)：A、

A杯水減少，B杯中水滿后不再變化B、

A杯變成空杯，B杯中水滿后溢出C、

B杯水減少，A杯水滿后不再變化D、B杯水減少至空杯，A杯水滿后溢出2.溶液的的沸點上升和凝固點下降（1）沸點：液相的蒸汽壓等于外界壓力時的溫度。（2）凝固點：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。溶液的的沸點上升:溶液的沸點總是高于純?nèi)軇┑姆悬c；溶液的凝固點下降溶液的凝固點總是低于純?nèi)軇┑哪厅c。

利用凝固點下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作為防凍劑。（3）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點上升和凝固點下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（m）成正比。

ΔTb=kb.mΔTf=kf.mKb：溶劑的沸點上升常數(shù)；kf：溶劑的凝固點下降常數(shù)3.滲透壓π：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分子(或離子)透過的膜稱半透膜.滲透:溶劑分子透過半透膜進入溶液的現(xiàn)象。

πv=nRTπ=CRT說明：（1）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越大；（2）對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓的數(shù)值都比同

濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。對同濃度的溶液來說，溶液沸點高低或滲透壓大小順序為：

A2B或AB2型強電解質(zhì)溶液＞AB型強電解質(zhì)溶液＞弱電解質(zhì)溶液＞非電解質(zhì)溶液溶液蒸汽壓或凝固點的順序：A2B或AB2型強電解質(zhì)溶液＜AB型強電解質(zhì)溶液＜弱電解質(zhì)溶液＜非電解質(zhì)溶液例1,將質(zhì)量量摩爾爾濃度度均為為0.10mol··kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水水溶液液的粒粒子數(shù)數(shù)、蒸蒸氣壓壓、沸沸點、、凝固固點和和滲透透壓按按從大大到小小次序序排序序:解：按按從大大到小小次序序排序序如下下：粒子數(shù)數(shù):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖蒸氣壓壓:蔗糖→→HAc→HCl→BaCl2沸點:BaCl2→HCl→HAc→蔗糖凝固點點:蔗糖→→HAc→HCl→BaCl2滲透壓壓:BaCl2→HCl→HAc→蔗糖43.分別在在四杯杯100cm3水中加加入5克乙二二酸、、甘油油、季季戊四四醇、、蔗糖糖形成成四種種溶液液，則則這四四種溶溶液的的凝固固點（（）A、都相相同；；B、加蔗蔗糖的的低；；C、加乙二酸酸的低；D、無法判斷斷。答：C分析：根據(jù)據(jù)稀溶液的的依數(shù)性，，水中加入入這四種物物質(zhì)，溶液液的凝固點點降低，但但凝固點下下降值，電電解質(zhì)乙二二酸溶液要要大于非電電解質(zhì)蔗糖糖溶液，因因此乙二酸酸溶液的凝凝固點最低低。131.下類水溶液液滲透壓最最高的是:(A)(B)(C)(D)36．下列水溶溶液中凝固固點最高的的是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaCl2C.1molkg-1H2SO4D.0.1molkg-1HAc39.水箱中加入入防凍劑乙乙二醇，其其理由是___。A.π滲B.凝固點下降降C.沸點上升D.蒸汽壓下降降40.下列哪一種種物質(zhì)的水水溶液的蒸蒸氣壓最大大__________。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖C.0.1molkg-1CaCl2D.0.1molkg-1HAc43．下列水溶溶液中凝固固點最低的的是______________.A.0.01molkg-1Na2SO4B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3D.0.1molkg-1HCl45.定性比較下下列四種溶溶液(濃度都是0.1molkg-1)的沸點，沸沸點高的是是__________。A.Al3(SO4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.可溶電解質(zhì)質(zhì)單相電離離平衡１．水的電電離：H2O（ι）==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的離子積積：KW=C(H+)·C(OH－)250CKW=1.0××10-14在任何酸堿堿性的溶液液中,皆有C(H+)·C(OH－)=1.0×10-14(2)pH值:pH=－lg{C(H+)},pOH=－lg{C(OH－)},pH+pOH=1４39、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積積混合后，，溶液的pH值為（）A、7.00；B、12.50；C、3.00；D、11.00。答：B分析:pH=2的HCl溶液，C（H+）=0.0100moldm-3；pH=13的NaOH溶液，C（H+）=1.0×10-13moldm-3，C（OH-）=0.1000moldm-3,等體積混混合后C（OH-）=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.652.酸堿質(zhì)子子理論(1)酸：凡能給出出H+的物質(zhì)稱稱為酸。。(2)堿：凡能接受受H+的物質(zhì)稱稱為堿。。一個酸給給出質(zhì)子子變?yōu)槠淦涔曹棄A堿,一個堿得得到質(zhì)子子變?yōu)槠淦涔曹椝崴?HA=====H+＋A－共軛酸共共軛堿堿例如,共軛酸堿對對:HAc—NaAc、HF—NH4F、NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3－、HCO3－—CO32－、H2PO4－—HPO42－等。有的物質(zhì)質(zhì)既可作作為酸給給出質(zhì)子子，又可可作為堿堿得到質(zhì)質(zhì)子，因因此具有有兩性。如，HCO3－、H2PO4－、HPO42－等。3．一元弱弱酸的解解離：HA(aq)H+(aq)+A－(aq)弱酸的解解離常數(shù)數(shù)：Ka大則酸性性強;Ka只與溫度度有關(guān),而與濃度度無關(guān),在一定溫溫度下,為一常數(shù)數(shù).若弱酸比比較弱,C/Ki≥500時：在一定的的溫度下下,溶液濃度度下降,解離度α升高,但解離常常數(shù)不變變.132.25`C度時,HCN水溶液中中的(A)2.2××10-6mol.dm-3(B)(C)(D)47.當(dāng)溫度不不變，對對公式α=(Ka/C)1/2的敘述正正確的是是：______。A.C不變，則則α∝(Ka)1/2B.Ka不變，則則α∝(1/C)1/2C.C變小，則則Ka變小D.C增大，則則Ka亦增大49.在0.05moldm-3的HCN中，若有有0.010/0的HCN電離了，，則HCN的解離常常數(shù)為為____________。Ａ.5×10-10Ｂ.5×10-8Ｃ.5×10-6Ｄ.2.5×10-74．一元弱弱堿的解解離：NH3(aq)＋H2O(ι）=NH4＋(aq)＋OH－(aq)弱堿的解解離常數(shù)數(shù)若弱堿比比較弱：11、已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,用廣泛pH試紙測定定0．1moldm-3氨水溶液液的pH值約是：：（A）13（B）12（C）14（D）11答:D分析：0．1moldm-3氨水溶液液，pOH=2.9，pH=14-pOH=11.1≈11，故答案案為D。5．多元弱弱酸：H2S(aq)=H＋(aq)＋HS－(aq),Ka1=9.1×10－8HS－(aq)=H＋(aq)＋S2－(aq),Ka2=1.1×10－12Ka1＞＞Ka2,忽略二級級解離，，按一級級解離處處理:二級解離離比一級級解離弱弱，近似按按一級解解離處理理。6.同離子效效應(yīng)：在弱電解解質(zhì)溶液液中，加加入與弱弱電解質(zhì)質(zhì)具有相相同離子子的強電電解質(zhì)，，使弱電解解質(zhì)的解解離度降降低，這種現(xiàn)象象叫做同同離子效效應(yīng)。例如，在在HAc溶液中加加入NaAc，使HAc解離平衡衡向左移移動，即即HAc(aq)=H++AC－(aq)←AC－（加入NaAc），從而而使HAc解離度降降低。9.各物質(zhì)濃濃度均為為0．1moldm-3的下列水水溶液中中，其pH值最小的的是：[已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)=1.77×10-5)（A）NH4Cl（B）NH3（C）CH3COOH（D）CH3COOH+CH3COONa答:C分析：：7.緩沖溶溶液(1)緩沖溶溶液:由弱酸酸及其其共軛軛堿（（如,弱酸與與弱酸酸鹽））或弱弱堿及及其共共軛酸酸（如如,弱堿與與弱堿堿鹽））所組組成的的溶液液，能能抵抗抗外加加少量量強酸酸、強強堿或或稍加加稀釋釋而使使本身身溶液液pH值基本本保持持不變變，這這種對對酸和和堿具具有緩緩沖作作用的的溶液液稱緩緩沖溶溶液。。（2）緩沖沖溶液液種類類：1)弱酸－－弱酸酸鹽:如HAc－NaAc，HF－NH4F;過量的的弱酸酸和強強堿:如過量量的HAc和NaOH。2)弱堿－－弱堿堿鹽:如NH3－NH4Cl；過量的的弱堿堿和強強酸:如過量量的NH3.H2O和HCl。3）多元元酸－－酸式式鹽、、多元元酸的的兩種種不同同的酸酸式鹽鹽。如如H2CO3－NaHCO3，NaHCO3－Na2CO3；NaH2PO4－Na2HPO439.在某溫溫度時時,下列體體系屬屬于緩緩沖溶溶液的的是（（））A、0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液;B、0.100mol.dm-3的NaAc溶液;C、0.400mol.dm-3的HCl與0.200mol.dm-3NH3.H2O等體積積混合合的溶溶液;D、0.400mol.dm-3的NH3.H2O與0.200mol.dm-3HCl等體積積混合合的溶溶液.48.下列溶溶液不不屬于于緩沖沖體系系的是是：___________。A.H2PO4-—HPO42-B.NaF—HFC.HCO3-—H2CO3D.NaNO3—HNO3(3)緩沖沖溶溶液液pH值計計算算：：弱酸酸及及其其共共軛軛堿堿緩緩沖沖溶溶液液：：弱堿堿及及其其共共軛軛酸酸緩緩沖沖溶溶液液：：例1.將100cm30.20mol.dm-3HAc和50cm30.20mol.dm-3NaAc混合合,求混混合合后后溶溶液液pH值.已知知HAc的解解離離常常數(shù)數(shù)Ka=1.76××10－5解:混合合后后:例2.將100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml0.20mol.dm-3NaOH混合合,求混混合合后后溶溶液液pH值.已知知HAc的解解離離常常數(shù)數(shù)Ka=1.76××10－5解:混合合后后,剩余余HAc濃度度為為:HAc和NaOH反應(yīng)應(yīng)后后生生成成的的NaAc濃度度為為:33．醋醋酸酸溶溶液液中中,加入入適適量量固固體體NaAc后,結(jié)果果會會使使__________。A.溶液液pH值增增大大Ｂ．．溶溶液液pH值減減小?。茫状姿崴峤饨怆x離常常數(shù)數(shù)增增大大ＤＤ．．醋醋酸酸解解離離常常數(shù)數(shù)減減小小105.在氨氨水水中中加加入入一一些些NH4Cl晶體體，，會會使使———。A、NH3水的的解解離離常常數(shù)數(shù)增增大大B、NH3水的的解解離離度度a增大大C、溶溶液液的的pH值增增大大D、溶溶液液的的pH值減減少少40.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液液中中,加入入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液液,則該該溶溶液液的的PH值是是(計算算誤誤差差0.01PH單位位)（））A.9.40B.4.75C.4.60D.9.25注：：HAc的Pka=4.75解：：混混合合后后,[HAc]=0.07mo1.dm-3,[NaAc]=0.05mo1.dm-3,（4）緩緩沖沖溶溶液液的的配配制制選擇擇緩緩沖沖溶溶液液的的原原則則：：配制制一一定定pH值的的緩緩沖沖溶溶液液，，選選擇擇緩緩沖沖對對時時，，應(yīng)應(yīng)使使共共軛軛酸酸的的pKa與配配制制溶溶液液的的pH值相相等等或或接接近近，，即pH=pKa。例如如：：配配制制pH=5左右右的的緩緩沖沖溶溶液液，，可可選選HAc—NaAc混合合溶溶液液（（pKHAc=4.74）；；配制pH=9左右的緩緩沖溶液液,可選NH3——NH4Cl混合溶液液（pKNH4＋=9.26）；配制pH=7左右的緩緩沖溶液液,可選NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液液（pKa2=7.20）。例：配制制pH=9的緩沖溶溶液,應(yīng)選下列列何種弱弱酸（或或弱堿））和它們們的共軛軛堿（或或共軛酸酸）來配配制（））A、Kb=9.1×10－9B、Kb=1.8×10－5C、Ka=1.8×10－5D、Ka=1.8×10－4答：B分析：共共軛酸堿堿對的解解離常數(shù)數(shù)的關(guān)系系為：KaKb＝KW8.鹽類水解解平衡及及溶液的的酸堿性性(1)強堿弱酸酸鹽的水水解:水解生成成弱酸和和強堿,溶液呈堿堿性。例如NaAc水解:Ac－＋H2O=HAc＋OH－(2)強酸弱堿堿鹽的水水解:水解生成成弱堿和和強酸,溶液呈酸酸性。例如NH4Cl水解:NH4＋＋H2O=NH3.H2O＋H＋（3）弱酸酸弱堿堿鹽水水解：：水解生生成弱弱酸和和弱堿堿,溶液酸酸堿性性視弱弱酸Ka和弱堿堿Kb相對強強弱大大小。。例如NH4Ac水解溶溶液呈呈中性性：NH4Ac＋H2O＝NH3.H2O＋HAc（4）強酸酸強堿堿鹽水水解：：溶液呈呈中性性。如如NaCl。四.難溶電電解質(zhì)質(zhì)的多多相解解離平平衡多相溶溶解平平衡：：在一一定溫溫度下下，難難溶電電解質(zhì)質(zhì)飽和和溶液液中未未溶解解的固固體與與溶液液中離離子之之間的的平衡衡。AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶度積積：飽和溶溶液中中離子子濃度度以計計量系系數(shù)為為指數(shù)數(shù)的乘乘積.Ksp(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn－)}mKsp在一定定的溫溫度下下為一一常數(shù)數(shù)KSP(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+).{Ceq(F-)}2KSPMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶解度度與溶溶度積積Ksp關(guān)系：：溶解度度S:每dm3水溶液液中含含溶質(zhì)質(zhì)的摩摩爾數(shù)數(shù)。單位:mol.dm－3AB型沉淀淀：如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。A2B或AB2型沉淀淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。對同一一種類類型的的沉淀淀,溶度積積Ksp越大,溶解度度S越大;對不同同類型型的沉沉淀,通過計計算S比較溶溶解度度的大大小。。42.難溶電解質(zhì)質(zhì)CaF2飽和溶液的的濃度是2.0×10-4moldm-3,它的溶度積積是—————————————————。Ａ．8.0×10-8Ｂ4.0×10-8Ｃ．3.2×10-11Ｄ．8.0×10-1246.已知KSP[Pb(OH)2]=4×10-15，則難溶電電解質(zhì)Pb(OH)2的溶解度為為__________。A.6×10-7moldm-3Ｂ.2×10-15moldm-3Ｃ.1×10-5moldm-3Ｄ.2×10-5moldm-33.溶度積規(guī)則則Q(AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn－)}mQ<KSP不飽和溶液液，無沉淀淀析出Q=KSP飽和溶液Q>KSP過飽和溶液液，有沉淀淀析出用于判斷沉沉淀的生成成和溶解4.沉淀溶解：：減少構(gòu)晶離離子，使Q<KSP。2.難溶電解質(zhì)質(zhì)BaCO3在下列系統(tǒng)統(tǒng)中溶解度度最大的是是:（A）0．1moldm-3的HAc溶液（B）純水（C）0．1moldm-3的BaCl2溶液（D）0．1moldm-3Na2CO3溶液答:A分析：BaCO3的沉淀溶解解平衡為：：BaCO3(s)=Ba2+(aq)+CO32-(aq)例題107.在已經(jīng)產(chǎn)生生了AgCl沉淀的溶液液中，能使使沉淀溶解解的方法是是（C）A、加入HCl溶液B、加入AgNO3溶液