蘭州大學(xué)2001級結(jié)構(gòu)化學(xué)試卷一、選擇答案，寫入題目前的[ ]內(nèi)。注意：不要在題中打√號，以免因打√位置不確切導(dǎo)致誤判[ ,mv的粒子的德布羅意波長為:A.h/(mv) Bmv/h C.[ 2.對于厄米算符下面哪種說法是對的A．厄米算符中必然不包含虛數(shù)B．厄米算符的本征值必定是實數(shù)C[ 3.Ag.BC．本征值與平均值均可測得，且二者相等[ ] 4.己三烯電環(huán)化反應(yīng),在加熱條件下保持什么對稱性不變？A．C2 B.m C.mC2[ 5能量反比于勢箱長度平方C．能量正比于量子數(shù)[ 6.根據(jù)分子軌道對稱守恒原理，乙烯加氫反應(yīng)是對稱性禁阻的。由此判斷A．反應(yīng)在熱力學(xué)上必然屬于吸熱反應(yīng)B．平衡產(chǎn)率必然是很低的C．反應(yīng)活化能是比較大的[ 7Cl2P，其能量最低的光譜支項為A．2P3/2 B．2P1/2 C．2P0[ ]8.下列哪種說法是正確的A．原子軌道只能以同號重疊組成分子軌道B．原子軌道以異號重疊組成非鍵分子軌道C．原子[ 9旋光性分子的對映異構(gòu)體可用R與S,（+）與（-）區(qū)分,分別代表右旋和左旋A．R型分子的旋光方向必定是（+），S型分子必定是（-）B．R型分子的旋光方向必定是（-），S型分子必定是（+）、S構(gòu)型不能斷定分子的旋光方向[ 10.分子的下列哪些性質(zhì)必須用離域分子軌道來描述A．電子能譜、電子光譜B．偶極矩、電荷密度C．鍵長、鍵能[ 11.A．全部對稱操作的集合B．全部對稱元素的集合C．全部實對稱操作的集合[ 12.O2+O2O2-O22-A2.52.0,1.5,1.0B．1.0,1.5，2.0,2.5,C．2.5，1.5,1.02.0,[ 13.下列哪些分子或分子離子具有順磁性2 2 2 A．O、NO B．N、F C．O2+、NO2 2 2 [性]14.下列哪種性質(zhì)是晶態(tài)物質(zhì)所特有的：A.均勻性C.旋光性B.各向異[]15.晶體結(jié)構(gòu)等于:元A.點陣+結(jié)構(gòu)基元C.點陣+晶胞B.結(jié)構(gòu)基[]16.金剛石與立方硫化鋅A.點陣型式都是立方面心.B.點陣型式都是立方簡單.C.點陣型式不同.[ 17.NaClCaF2

晶體的相同之處是:A.結(jié)構(gòu)基元 B.負(fù)離子堆積方式 C.點陣型式[ ]18. ZnSCN/CN4:4:它們在下列哪一點上不同？+ -負(fù)離子堆積方式正離子所占空隙種類正離子所占空隙分?jǐn)?shù)[ 19.CaF2

型晶體,“簡單立方”一詞描述的是它的A.負(fù)離子堆積方式 B.點陣式 C.正離子堆積方式[ 20.A.點陣點 B.素向量 C.復(fù)格子[ 21CaS離子晶體結(jié)構(gòu)被稱為NaClA.它的結(jié)構(gòu)基元 B.它的結(jié)構(gòu)式 C.它的點陣型式[ 22.六方晶胞的形狀是六棱柱六個頂點的正八面體C.α=β=90o，γ=120o的平行六面體[ ] 23.(113)x、y、zA. 1,1,3 B. 3,3,1C. 1,1，1/3[ ] 24. 空間格子中,頂點、棱心、面心對格子的貢獻分別為A.1/8,1/4,1/2 B.1,1,1 C.1,1/2,1/4[ 25Cu立方面心）數(shù)為A.1：1：2 B.1：2：1 C.2：2：1[ 26.

=ma+nb+pc所概括的任意兩點陣點之間的波程差的波數(shù)為

mnpA.mh+nk+pl B.m+n+pC.h+k+l[ 27.勞厄方程中的hx任意兩相鄰晶面之間波程差的波數(shù).x[ ] 28. 48為A.A型 B.A1 2型 C.A型3[ ]29.CeO2

具有立方面心點陣,負(fù)離子堆成的簡單立方空隙有50%被正離子占據(jù).其結(jié)構(gòu)型式為:A.CsCl型 B.六方ZnS型 C.CaF型2[ 30.A.h+k+l=奇數(shù) B.h+k+l=數(shù) C.h、k、l奇偶混雜[ 31.CsCl正確不正確, 因為“立方體心”不滿足點陣定義，不是一種點陣不正確,CsCl[ 32.A.n/n=Z/Z=CN/CN B.+ - - + - +n/n=Z/Z=CN/CN C. n/n=Z/Z=CN/CN- + - + - + + - - + + -[ 33.Si(AW4晶體(A)的一半。它們的晶胞中原子數(shù)目是2A.Si<W B.Si>W C.Si=W[ 34.馬德隆(Madelung)常數(shù)與離子晶體的哪種因素有關(guān):A.化學(xué)組成 B.晶體結(jié)構(gòu)型式 C.離子鍵長[ 35.下列哪一組算符都是線性算符：A．cos,sin B．x,log C．[ 36.象可用下列哪一式加以說明？A.ΔxΔpx≥h/4π B.ΔEτ≥h/4π C.λ=c/ν[ 37.CO2H2O，下列哪種說法是正確的：CO2H2O則否SO2振動的紅外與拉曼活性是互斥的，而H2O則否C2v點群[ 38.群中的某些元素若可以通過相似變換聯(lián)系起來，它們就共同組成A.一個類 B.一個子群 C.一個不可約表示[ 39.對一個可約表示進行約化得到幾個不可約表示。則二者的關(guān)系是A.直和 B.直積 C.無關(guān)[]40.水分子B1振動的基包括x和xz,這種振動A．只有紅外活性B.只有拉曼活性C.兼有紅外和拉曼活性前提下改寫成正確的敘述。分子軌道（MO）是分子中的單電子波函數(shù)，可以用原子軌道的線性組數(shù)，分子就必然是反磁性的，例如O2分子就是如此。根據(jù)電子在MO上的排布可以計算鍵級，鍵級都是一些整數(shù)。分子的對稱性可以用分子點群描述。分子的許多性質(zhì)與對稱性有關(guān)，例如，分子中如果有對稱元素相交，就必然是非極性分子；如果有鏡面存在，就必50%造成的現(xiàn)象。晶體都是一些晶瑩透明的物質(zhì)，而且有各種各樣的對稱性，這與分子的對稱性沒有任何差別。晶體可以被抽象成點陣，點陣由一組有限數(shù)目的點組成，87三、利用結(jié)構(gòu)化學(xué)原理，解答下列問題：PCl5PCl4+PCl6-的離子化合物。試分析這三種分子或分子離子分別是什么形狀？500C150atmFe催化劑進行反應(yīng)。盡管這KpKp原因使得合成氨如此困難？四．下面有三種溴代烷烴，每種分子兩個C上的氫在核磁共振氫譜上給出各自的質(zhì)C旋裂分情況：低場或高場峰面積之比自旋裂分多重峰低場或高場峰面積之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2BrCH3-CHBr2CH3-CH2Br五、解釋下列名詞：1.分子軌道對稱性守恒2.點陣3.離子極化六根據(jù)諧振子模型雙原子分子的振動波數(shù),k是力常數(shù),μ是分子的約化質(zhì)量.10971580它們可能是由O2+,O2,O2-產(chǎn)生的.試判斷:O2+產(chǎn)生的是哪一個吸收帶,并說明理由.七．1.由下列HMO行列式反推出共軛分子的骨架2.三亞甲基甲基有四個大2.三亞甲基甲基有四個大π分子軌道，按能級由高到低排列如下(C4)C原子的π鍵級時，只需要哪個或哪些大πC原子的π鍵級。試題答案試題答案一．選擇答案1A 2B 3A 4B 5A 6C 7A 8C 9C 10A11A12A13A14B15A16A17C18A19A20A21B22C23B24A25A26A27A28A29C30A31C32A33B34B35C36B37A38A39A40C二、差錯并改正.可以有多種不同的改錯法，下面只是改法之一。加下劃線處是可以修改的內(nèi)容，隨后括號中是改正后的內(nèi)容：1．分子軌道（MO）是分子中的單電子波函數(shù)，可以用原子軌道的線性組表明了電子運動的確切軌跡（單電子運動狀態(tài)）。分子的薛定格（高于分子真低場或高場峰面積之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2Br低場/高場1：23，2（相對于電子運動來說可以認(rèn)為是近似不變的分子就必然是反磁性的（分子一般是但并不必然是反磁性的，除非電子完全成低場或高場峰面積之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2Br低場/高場1：23，2分子的對稱性可以用分子點群描述。分子的許多性質(zhì)與對稱性有關(guān)，例如，分子中如果有對稱元素相交（如果至少有兩個對稱元素有唯一的交點就必然是非極性分子；如果有鏡面存在，就必然是（必然不是）手性分子。含有手（并非（外消旋，是樣品內(nèi)對映異構(gòu)體分子數(shù)目各占50%造成的現(xiàn)象。晶體都是（有些是但并非都是）一些晶瑩透明的物質(zhì)，而且有各種各樣（但與分子的對稱性在軸次上有所不同）。晶體可以被抽象成點陣，點陣由一組有限（無限）數(shù)目的點組成，只有按（按照連接其中任意兩點的矢量進行平移都能夠復(fù)原（點陣點8））晶體學(xué)點群。晶系是按照格子形狀（特征對稱元素）7種），稱為布拉維格子。三、利用結(jié)構(gòu)化學(xué)原理解答問題分別是三角雙錐，正四面體，正八面體。N2KK（1σg）2（1σu）2(1π2(1π2（2σ有三重鍵σ+π+π,鍵解焓很高.四．填表CH3-CHBr2高場/低場3：12，4CH3-CH2Br高場/低場3：23，4五、名詞解釋的方式轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的分子軌道.點陣：點陣是按連接其中任意兩點的矢量將所有的點平移而能復(fù)原的一組無限多個點,是從晶體結(jié)構(gòu)中抽象出來的幾何描述形式.離子極化：在電場作用下，離子的電子云變形，偏離球?qū)ΨQ，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩.在離子化合物中，離子極化的電場作用來自于異號離子.盡管正負(fù)離子是互相極化的,但正離子電價越高半徑越小,電子云越不易變形,倒是極化負(fù)離子的能力更強;負(fù)離子電價越高半徑越大,電子云越容易變形,更易被極化.所以,通常把正離子視為極化者,負(fù)離子為被極化者.六．判斷題18