ICS13.060.50CCSICS13.060.50CCSZ16湖 北 省 地 方 標 準DB42/T1790—2021水中百草枯和敵草快的測定液相色譜串聯(lián)質譜法DeterminationofparaquatanddiquatresiduesinwaterbyLiquidDeterminationofparaquatanddiquatresiduesinwaterbyLiquidchromatographymassspectrometry2021122320220223湖北省市場監(jiān)督管理局發(fā)布目 次前言 III112范引文件 13語定義 1415劑材料 26器設備 27樣備保存 28驗驟 29驗據(jù)理 410量限 411收率 5附錄A（料）標物質子相豐圖離子譜圖 6附錄附錄B（料）添水平回率 9前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由湖北省農業(yè)農村廳歸口。本文件實施應用中的疑問，可咨詢湖北省農業(yè)農村廳，聯(lián)系電話郵箱：hbsnab@163.com；對本文件的有關修改意見建議請反饋至湖北省農產(chǎn)品質量安全檢測中心，聯(lián)系電話郵箱：756878993@。水中百草枯和敵草快的測定液相色譜串聯(lián)質譜法范圍本文件適用于農田灌溉水、養(yǎng)殖用水和地表水中百草枯和敵草快的測定。（GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T27417合格評定化學分析方法確認和驗證指南HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范NY/T396農用水源環(huán)境質量監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范NY/T396農用水源環(huán)境質量監(jiān)測技術規(guī)范3術語和定義GB/T27417和GB/T32467界定的以及下列術語和定義適用于本文件。定量限limitofquantification;LOQ樣品中被測組分能被定量測定的最低濃度或最低量，此時的分析結果應能確保一定的正確度和精密度。[來源：GB/T27417-2017，3.14]回收率recovery[來源：GB/T32467-2015，4.1]4原理樣品直接經(jīng)PWCX小柱富集凈化，HILIC親水型液相色譜柱分離，液相色譜串聯(lián)質譜法檢測，采用外標法定量。5試劑和材料GB/T6682乙腈（CH3CN）甲酸(HCOOH(CH3COONH4（5+95）5mL（5.3）95mL（10+90）10mL5.4）90mL5.2）（1+999）1mL5.4）999mL（50+5050mL（50mL見5.9）50mmol/L3.8g1000mL（見5.5）調節(jié)pH為3.7。見51見5）1000mg/L0℃～46見51見5）1000mg/L0℃～462.0μg/L5.0μg/L10.0μg/L20.0μg/L50.0μg/L、100.0μg/L、200.0μg/LPWCX60mg/3mL濾膜：0.22μm6儀器和設備液相色譜-質譜/質譜儀：配有電噴霧離子源。0.01mg0.01gpH計。氮吹儀。7試樣制備和保存HJ/T91和NY/T396PPPVC0℃～4℃保存，并在7天內盡快完成測定。8試驗步驟樣品處理1.0mL（見和1.0mL見10.0mL1.0mL（2.0mL（見1mL/min～2451.0mL（5.10）0.22μm5.16）PPPVC測定8.2.1液相色譜參考條件液相色譜條件見表1，梯度洗脫條件見表2。表1序號條件參數(shù)1色譜柱型號HILIC（100mm×2.1mm，1.7μmi.d.）或其他性能相當?shù)纳V柱2流動相A為乙酸銨水溶液（見5.11），B為乙腈（見5.2）3流速500μL/min4進樣量2.00μL5柱溫35℃8.2.2質譜參考條件質譜條件見表3，化合物定性離子定量離子對及碰撞能信息見表4。表3質譜條件表2 梯度脫8.2.2質譜參考條件質譜條件見表3，化合物定性離子定量離子對及碰撞能信息見表4。表3質譜條件時間min流動相A%流動相B%0.020802.020803.585154.085154.5208010.02080序號條件參數(shù)1離子化模式電噴霧電離（ESI）2質譜掃描方式正離子模式3檢測方式多反應監(jiān)測（MRM）4離子源溫度500℃5霧化氣1壓力氮氣0.44Mpa6霧化氣2壓力氮氣0.44Mpa7氣簾氣壓力氮氣0.24Mpa表4化合物定性定量離子對及碰撞能化合物保留時間min母離子m/z子離子m/z碰撞能量eV去簇電壓V百草枯2.59185170a28801583080敵草快2.62183157a30601303560注：a為定量離子8.2.3定性測定按照上述試驗步驟（見本文件第8章）測定樣品和標準工作溶液，樣品中待測物的色譜峰保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比，偏差范圍應在±2.5%之內，并且樣品中待測物離子豐度比與濃度相當?shù)臉藴嗜芤弘x子豐度比相比，允許偏差不超過表5規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在對應的待測物，標準物質百草枯和敵草快離子對相對豐度圖和離子色譜圖見附錄A。表5定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度/%允許的相對偏差/%＞50±20＞20～50（含）±25＞10～20（含）±30≤10±508.2.4定量測定8.2.4定量測定9試驗數(shù)據(jù)處理采用儀器數(shù)據(jù)處理軟件外標法或按照式（1）計算水樣中百草枯和敵草快的殘留量：??=??×??1×1000········································································(1)?? 1000式中：X——試樣中百草枯和敵草快的含量，單位為微克每升（μg/L）；c——試樣處理溶液中百草枯和敵草快的濃度，單位為微克每升（μg/L)；V1——試樣定容的體積，單位為毫升（mL）；V——試樣取樣體積，單位為毫升（mL）。10定量限2.0為3.0μg/L11回收率本文件在地表水、養(yǎng)殖水和灌溉水3種水樣中添加回收率見附錄B。附錄A（資料性）標準物質離子對相對豐度圖和離子色譜圖標準物質離子對相對豐度圖和離子色譜圖見圖A.1-圖A.6。響應值時間（min)圖A.1百草枯離子對相對豐度圖響應值時間（min)響應值時間（min)圖A.2百草枯離子色譜圖（m/z185>170）響應值時間（min)圖A.3百草枯離子色譜圖（m/z185>158）響應值時間（min)圖A.4敵草快離子對相對豐度圖響應值時間（min)圖A.5敵草快離子色譜圖（m/z183>157）響應值時間（min)圖A.6敵草快離子色譜圖（m/z183>130）附錄B（）水樣中添加回收率見表B.1。表B.1百草枯和敵草快在3種樣品中添加回收范圍樣品化合物添加濃度μg/L回收率%地表水百草枯2.069.8-78.15.082.1-93.410.071.4-77.1敵草快2.0101.5-129.35.071.2-76.710.094.6-103.1養(yǎng)殖水百草枯3.098.3-109.25.0