一.知識點（選擇題： ()波恩奧本海默近似 (B)單電子近似一維勢箱中的粒相鄰兩能級差E －E隨著n的增大增大)n+1 n

(C)原子單位制 (D)中心力場近似E

－En減小)

| | M方勢箱中粒子的能級

n,nnnx y,z

n+1 n h2 n8ma2 x

l(l1)l(l1)hy

n2z

軌道角動量:自旋角動量：M s(s1)h|s(s1)h||*E=12h28ma2

nnsx ys

n是( )z

|||MM|=+n2 n+x y

2+n

2=12z

j(j1)h*.在sj(j1)h線性算符?具有下列性質(zhì)(U+= U+V (cV)=cV式中c為復(fù)數(shù)。*下列算符中哪些是線性算符？( )

*基態(tài)氫原子的電總角動量為----------( )*下列配離子最顯著偏正八面體（有較大的Jahn-Teller畸變的是---------------------------------------------------------------------( )?λ，=常數(shù)； (B) ?=*；

(A)

4－ (B)FeF3－6 66(C) ?=2 ； (D) ?U= dU6

Co(CN)64－

Co(CN)3－U=1/U

dx 7.（并不是邏輯推理得出的，*下列函數(shù)中屬于線性算d2/dx2d/dx的共同本征函數(shù)的( )(A)coskx；(B)exp(–kx)；(C)exp(–ikx)；(D)exp(–kx2)H的?= 12－1－1 ＋1，這種表達(dá)形式已采用了

n,l

）(r)-r圖中0稱為節(jié)點，節(jié)點數(shù)有( n－l－1 )2rR2 2 rrRa b

原子的電子云形狀是由下列那種函數(shù)作的圖？(Y )下列哪幾種近似或簡化方---------------------------------( ) 10."分子軌"的定義：(分子中單個電子空間運動的波函數(shù))右列分子的鍵長次序是正確( OF－>OF>)y若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與p軌道最大重( )yxys (B)dxyz (C)p (D)z 單電子原子6s、5d4f軌道能級次序為(6s>5d>4f )Fe的電子組態(tài)[Ar]3d64s2，其能量最低的光譜支項(5D4)16.下列分子離子具有單電π鍵的----------------------( C

(B)光電流大小與入射光子頻率成正比(C)光電流大小與入射光強(qiáng)度成正比(D)入射光子能量越大，則光電子的動能越大.*(多選)下列哪幾點是量子力學(xué)的基本假----------( )(A)保里原理)(Ｂ)微觀體系的一個可觀測物理量對應(yīng)于一個線性自軛算符(A)N2

+ (B)C－2

(Ｃ)描寫微觀粒子運動的波函數(shù)必須是正交歸一化的(C)B+ (D)O－2 2

(Ｄ)微觀體系的力學(xué)量總是測不準(zhǔn)的，所以滿足測不準(zhǔn)試比(1)NH；(2)CHNH；(3)N(CH)；(4)CHCONH 的 原理3 6 5 2 33 3 2堿性大小順序------------------------------------------------------( A (A)(3)>(1)>(2)>(4) (B)(3)<(1)<(2)<(4)(C)(1)>(3)>(2)>(4) (D)(3)>(4)>(2)>(1)18.下列氯化物中，氯的活潑性差的------------------( )

*晶體與無定形體這兩類固體結(jié)構(gòu)的最大區(qū)別在于( )均勻性 (B)周期性排列各向異性 (D)有對稱性*判斷下列配離子的穩(wěn)定化能大小關(guān)系----------( )氯的活潑性強(qiáng)的------------------(

(a)[CoF

](b)[NiF]4－;

]3－6 6 6CHCl (B)CHCl6 5 2 5(C)CH=CHCl (D)CHCHCl2 6 5 2*關(guān)于光電效應(yīng)，下列敘述正確的-----------( )

(A) (a)>(b)>(c) (B) (a)=(b)<(c)(C) (a)<(b)<(c) (D) (b)>(a)>(c)SOF2SOF2 2SOF2SOF2 2XeOF3 2XeO32(A)Li2 (B)C22C+2

B2*Br分子的能量最低空軌道是----------------( 2(B)(C) (D)*推測下列三種絡(luò)合物的d-d躍遷頻率大小順序 ((1)六水合(Ⅲ) (2)六水合(Ⅱ) (3)六氟合鐵(Ⅱ)

*平面分子2，4，6-三硝基苯酚存在的離鍵是( ).* FC≡CF*寫出下列分子的休克爾行列式[用x表示，即令x=（α-E）/β，自) (A)1>

2>3

1>

3>2x100x100001x100101x100001x100001x101001x(C)3>

2>1

3>

11>2 2 4(E)2>1>3分子中心原子分子所屬有否雜化方式幾何構(gòu)型點群極性

6 5.計算題：POF3XeOF2 4XeOF4XeOF2Fe(HPOF3XeOF2 4XeOF4XeOF2已知

2 6 的配位場分裂能

－，電子成對能P=21000cm

1，F(xiàn)e(CN)

Δ =33000cm1，－P=15000cm1

6－的分裂能

－ 電子成對能 －，試用配位場理論回答以下的問題：(LFSE)(2) Fe(H2O) 2+： LFSE=-0.4Δ=-4160cm-16 0Fe(CN) 4－： LFSE=-2.4Δ=-79200cm-16 0[9.15]=429鈉的原子半徑；金屬鈉的理論密度；鈉原子的空間占有率；(110)面的間距。（A1型ρ8.936g·c－，rA(Cu)=63.54.ra=356.6pm，計算：C-C（1）C-C鍵鍵d ；C-C原子的空間利用率；ρ.

有一黃銅合金含Cu和Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)75%8.5g·cm-3。晶體屬立方面心點陣結(jié)構(gòu)，晶胞中含4個原子。Cu63.5，Zn65.4。試求算：CuZn分別所占的原子分?jǐn)?shù)（摩爾分?jǐn)?shù)）？每個晶胞中含合金的質(zhì)量是多少克？晶胞中Cu和Znr(Cu)+r(Zn).1）C的原子分?jǐn)?shù)（即摩爾分?jǐn)?shù)）x,則Zn的原子分?jǐn)?shù)（即摩爾分?jǐn)?shù)）由題意知， 63.5x：65.4（1－x）＝0.75：0.25解之得： x=0.755, 1－x=0.245所以，該黃銅合金中，Cu和Zn的摩爾分?jǐn)?shù)分別為75.5%和24.5%每個晶胞中含合金的質(zhì)量= 晶胞的體積等于晶胞中所含合金的質(zhì)量除以合金的密度14解（）d =114C-C

=

問答題：通過HMO法的演繹和計算回答：3O 分子是線形的，還是環(huán)狀三角形的？33O 分子是以何種鍵型結(jié)合的？3按A1A請給出該晶體的化學(xué)式所屬晶系所屬點陣類型結(jié)構(gòu)基元A和原子B的個數(shù)分別是多少解：(1)AB立方晶系cF)AB4個A4個B(6)A:(1/2,1/2,1/2);(0,0,1/2);(0,1/2,0);(1/2,0,0)

B:(0,0,0);(0,1/2,1/2);(1/2,0,1/2);(1/2,1/2,0)AC占據(jù)，寫出此晶體的化學(xué)組成的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)3給出晶體的點陣型解：(1) ABC3(2) A:(0,0,0)B:(1/2,1/2,0);(0,1/2,1/2);(1/2,0,1/2)C:(1/2,1/2,1/2)(3)簡單立方（cP）Ca2+和O2-和140pm，CaO體中O2-按立方最密堆積排列，晶體結(jié)構(gòu)完全符合離子晶體的結(jié)構(gòu)規(guī)律。CaO晶體屬于何型結(jié)構(gòu)的離子晶體？Ca2+填入何種空隙中？晶體屬何點群？a=？?

5D (B) 3P4 2(C) 5D (D) 1So o基態(tài)氫原子的核外電子運動的總角動量 為--------( )解：(1)因其晶體結(jié)構(gòu)完全符合離子晶體的結(jié)構(gòu)規(guī)律，

(A)0 (B)

3h 3則由(r/r+

)=99/140=0.707－

[0.414, 0.732]

2(C) 1h (D) 3h CaO 晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型 2 2正八面體空隙

下列條件不是品優(yōu)波函數(shù)的必備條件------------( )連續(xù) (B)單值Oh

一.選擇題：

歸一 (D)有限,平方可積E=12h28ma2

nnnx y z

是( )

7.Li2+離子6s5d、4f軌道能級次序---------------( )(A) 211 (B) 231(C) 222 (D) 213(

(A)6s>5d>4f (B)6s<5d<4f(C)6s<4f<5d (D)相互交叉，無法比較) 8.NO＋的分子軌道類似N 。試由此判,NO－三者的2N－3(Ｃ)I－3

(Ｂ)O3(Ｄ)P4

振動頻率高低關(guān)系----------------------------------------------( )NO＞NO+＞NO－ (B)NO+＞NO＞NO－3.徑向分布函數(shù)是指-------------------------------------------( ) (C)NO－＞NO＞NO+ (D)NO==NO－(A)R2 (B)R2dr

9.讓液態(tài)的N、O、F、HO通過電磁鐵的兩極，哪種會受到磁場2 2 2 2(C)r2R2 (D)r2R2dr 的吸?------------------------------------------------------------------( )4.Fe的電子組態(tài)[Ar]3d64s2，其能量最低的光譜支項( )

N2

O2F2

HO2

15.椅式構(gòu)象是環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象，其點群---------( )下列函數(shù)中屬于線性算符d2/dx2

與d/dx的共同本征函數(shù)

C2h

C3h的是-----------------------------------------------------------( )coskx (B)exp(–kx)(C)exp(–ikx) (D)exp(–kx2)

(C)D (D)D3d 6d原子的電子云形狀是由下列那種函數(shù)作的圖)Y2 (B)R2((A)均勻性 (B)周期性排列(C)各向異性 (D)有對稱性判斷下列配離子的穩(wěn)定化能大小關(guān)系為 (

) (C)D2 (D)R2Y217.下列氯化物中，氯的活潑性強(qiáng)的----------------( )(A)CH=CHCl (B)HC≡CCl2) (C)CHCl (D)CHCHCl6 5 6 5 2

]4－;(b)[NiF]4－;

]3－

18.Ni與CO可形成羰基配合物Ni(CO)，其中n是( )6 6 6n(A) (a)>(b)>(c) (B) (a)=(b)<(c)n(C) (a)<(b)<(c) (D) (b)>(a)>(c)正八面體最顯著大畸變）--(6 (A)Fe(CN)4－ (B)FeF36 6 Co(CN)4－ (D)Co(CN)36

(A)6 (B)5(C)4 (D)3) 1.一維勢箱中運動粒子的能量隨著量子數(shù)n的增大----( )升高； (B)降低；(C)不變； (D)測不.d-d---(

) 2.一維勢箱中粒子相鄰兩能級差E －Enn+1nn

隨著n的增大( )(1)六水合(Ⅲ) (2)六水合(Ⅱ) (3)六氟合鐵(A)1>2>3 (B)1>3>2(C)3>2>1 (D)3>1>2

(A)增大； (B)減??；(C)不變； (D)測不.n+1 氫原子核外相鄰兩原子軌道的能級差E 隨著nn+1 增大而----------------------------------------------------------------( )增大； (B)減?。?C)不變； (D)測不.

堿性大小順序------------------------------------------------------( (A)(3)>(1)>(2)>(4) (B)(3)<(1)<(2)<(4)(C)(1)>(3)>(2)>(4) (D)(3)>(4)>(2)>(1)H的?=

12－

1－1

1，這種表達(dá)形式已采用了

15.Fe與CO可形成羰基化合物

，其中n是-------( )22 r r R2a b下列哪幾種近似或簡化方---------------------------------( )波恩-奧本海默近似 (B)單電子近似(C)原子單位制 (D)中心力場近似

n(A)6 (B)5(C)4 (D)317.平面分子2，4，6-三硝基苯酚存在的離鍵是-----( )8.R

n,l

(r)-r圖中0稱為節(jié)點，節(jié)點數(shù)--------------( )

(A)

1612 (B)

18 (C) 1814 16(A) (n-l)個 (B) (n-l-1)個

(D) 16

20(E) 1616(C) (n-l+1)個 (D) (n-l-2)個1616.下列分子離子具有單電π鍵的----------------------( )

下列電子結(jié)構(gòu)的八面體絡(luò)合物中哪個將發(fā)生較大的畸( )(A) (t )5(e)2 (t )3(e)(A) 2g g 2g g

+ (B)C－

(C)

)4(e

)2 (D)

)6(e)32 2 2g g 2g g(C)B+ (D)O－2 2nCo與CO可形成單核羰基配合物Co(CO) ,其中的n等于n------------------------------------------------------------------( )(A)6 (B)5(C)4 (D)3

二.填空題：N≡C－C≡C－C≡N分子中的化學(xué)鍵有：填表:14.試比較(1)NH3

；(2)CH6 5

NH；(3)N(CH2

)；(4)CH3

CONH 的分子中心原子分子中心原子分子所屬有否雜化方式幾何構(gòu)型點群極性NOFNOFIF5XeO33.寫出苯分子的休克爾行列式[用x表示，即令x=（α-E）/β，自己給原子編號]三.計算題：硅(立方面心a=543pm，計算：cSi原子的共價半R ；cSiAPF；ρ.(M =28.09g/mol)Si已知金屬銅屬于面心立方型）g·試計算：銅的金屬（原子）r.abc.

銅原子的堆積系數(shù)APF.2 1.10分已知Fe(HO)2+Δ=10400cm－12 O=21000cm－1Fe(CN)4－Δ=33000cm－1，6 O，電子成對=15000cm－1 試用配位場理論回答以下的問題：，F(xiàn)e2+(LFSE)（10分）金屬鈉為體心立方結(jié)構(gòu)=429計算：鈉的原子半徑；金屬鈉的理論密度；鈉原子的空間占有率；四、問答題：(1)O3分子中O原子采取何種雜化形式？O33個O原子之間形成了哪些共價鍵？3通過HMO法的演繹和計算（處理O 分子中的離域π鍵）3回答：O 分子是線形的，還是環(huán)狀三角形的？3結(jié)構(gòu)型式的晶胞如下圖所示：Cs＋和Cl－？Cs＋和Cl－配位數(shù)各是多少？Cs＋和Cl－分?jǐn)?shù)坐標(biāo)：Cs＋和Cl－半徑比(r/r)范圍；＋ －結(jié)構(gòu)基元點陣型式cP？體心立方

晶體屬何點群？a=？?要點：描述微觀粒子體系運動的薛定諤方程是（）cI？還是面心立方cF？)

方勢箱中粒子的能級E h2n,n,nn,n,nx y 2

(n2n2n2零點能（E

h2 ，028ma02xyz2.（10分）有一晶體，原子B按A1方式堆積，其全部正八面體空隙xyz

當(dāng)其量子數(shù)平方和(n2+n2+n2)等于下列哪一數(shù)時所對應(yīng)的狀態(tài)是單態(tài)(非簡并x y 態(tài))的？(當(dāng)x y

=n=n

時,即n

2+n2+n2=312273i2，被A占據(jù)，請給出該晶體的

i∈Z+)

x y z

x y z化學(xué)式

1s軌道的角動量為（

=0）l(l(l1)h所屬點陣類型結(jié)構(gòu)基元

原子的電子云形狀是由下列那種函數(shù)作的圖？（Y2）徑向分布函數(shù)是指（r2R2）{單電子原子}={He+L2+6s5d4f軌道能級次序為（6s>5d>4f）{同核多原子分子（離子）I3－,N3－,O3,P4}中有極性的是(O3){CH

+，CH

-，NH，H

O+}中所屬點群與眾不同的是(CH

+：D )3 3 3 3 3 3hA和原子B的個數(shù)分別是多少晶胞中各原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)2.（10分已知Ca2+和O2-99pm和CaO晶體中O2-按立方最密堆積排列，晶體結(jié)構(gòu)完全符合離子晶體的結(jié)構(gòu)規(guī)律。CaO晶體屬于何型結(jié)構(gòu)的離子晶體？Ca2+填入何種空隙中？

對于分子軌道的定義，敘述正確的是 (分子中單個電子空間運動的波數(shù))（）的單位。（順磁性的。同樣的兩種原子之間：鍵級越大，鍵長越短。如：OF－>OF>OF+分子結(jié)構(gòu)：雜化？幾何構(gòu)型？點群？POF3 SOF2 SO2F2 ClO3F IO3F IXeO3 XeO3F2 XeO2F2 XeOF4 HBO3 BF3 CHF3 NF3計算：(1)鋰原子Li的第三電離能I3(Li).z2(2)鋰離子Li2+的激發(fā)態(tài)Ψ3,2,0(即[Li2+]*：1態(tài))的能量E3,2,0.z2鋰離子Li2+激發(fā)態(tài)Ψ3,2,0軌道角動量的大小 |M|.解：

(1) p4組態(tài)與什么組態(tài)的光譜項相同？p4組態(tài)原子共有多少個光譜項光譜項；這些光譜項中的基譜項基譜項的所有光譜支項指出其中最穩(wěn)定的光譜支項是哪一個？(1)

(Li)=I(Li2+)Li2+∈{}

(1)d2組態(tài)原子共有多少個光譜項光譜項；確定其中的基譜項，并寫出該基譜項光譜支項；l(l1)h23,2,0n 1s ∴I(Li2+)=[E(Li2+)－E (Li2+)] =13.6×9eV=122.4(2) E =－l(l1)h23,2,0n 1s

在該基譜項光譜支項最穩(wěn)定的是哪一個？寫出下列分子的休克爾行列式[用x表示，即令x=（α-E）/β](3) M

23

6.6261034Js2.58102

34Js 1 3x10000x100001x100101x100001x100001x101001x6 5試用一維勢箱模型計算：丁二烯、己三烯、O3分子的。左HMO法的演繹和計算回答：左

丁二烯定域：左2e-定域于E=h2/(8ml2),右2e-定域于E=h2/(8ml2), 左右兩箱，長度都是l.1 1

－分子是線形的，還是環(huán)狀三角形的？

2個定域的常規(guī)小π鍵， π電子總能： Eπ(T)=E

右

1

=4E1 1H3－分子是以何種鍵型結(jié)合的？

離域：3l4e-，2e-

’=h2/8m(3l)2, 2e-1

’=(22h2)/[8m(3l)2]2解（1）若為線形(L)，則由HMO法便有x 1 01 x 1

=x3－2x=x(x2－2)=0.

π電子總能：E

π(T)=2E

’+2E1

’=2h2/8m(3l)2+2(22h2)/[8m(3l)2]=(10/9)E2 1其中xE

0 1 x

O3

1

=－(26/9)E1 12222解得 x=－

2, x=0, x=2

.

=α+

β,

=α,

=α－

(a)定域： 左在

=h2/(8ml2),2e-1

=h2/(8ml2), l.11 2 32β.2

1 2 3

2個定域的常規(guī)小π鍵， π電子總能：

π(T)=E

右

1

=4E1 1左H－的離域電子總能E(L)=2E+2左

=4α+2 β.

(b)離域：2l長度的一個勢箱有4e-，2e-在E’=h2/8m(2l)2, 2e-在E’=(22h2)/[8m(2l)2]23 T 1 221x111x若為環(huán)狀(R)，則有x 1 1=x3－3x+2=x3－x－2x+2=x(x2－1)1x111x

1 2π電子總能：E =2E’+2E’=2h2/8m(2l)2+2(22h2)/[8m(2l)2]=(5/2)1 2 1==(x+2)(x－1)2=0.=

H+3

1

=－(3/2)E1

=－(3/2)h2/(8ml2)1解得 x=1=

=－2, x

x=1.

=α+2β, E

E=α－β.

，則由HMO法便有

=x3－2x=x(x2－2)=0.21233∴環(huán)狀H－的離域電子總能E (R)=2E+E+E=4α+2β.212333 T 1 2 3x101x101x顯然，E(L)＜E (R), 故Hx101x101xT T 3(2) (3c－4e)鍵。

其中xE解得x=－1

, x=0, x=22 32

. E=α+22122

β, E=α, E=α－ β.222 322

若O是線形的，則由HMO法，令x=（α-E）/β，可得其久期行列∴線形H

+的離域電子總能E3

T(L)=2E

=2α+2 β. 31x(R)11

1 1x 1=x3－3x+2=x3－x－2x+2=(x+2)(x－1)2=0.1 x

式為：x 1 0解得x=－2, x=x=1.

=α+2β, E=E=α－β.

x3-2x=0,

解得E=+ , E=,

=- 1 2 3

1 2 3

1 x 10

1 2 3∴環(huán)狀H

+的離域電子總能E223 22

(R)=2E

=2α+4β.1

0 1 x（3）.∵β＜0，∴ET(R)＜ET(L), 故H3+.（4）(3c－2e)鍵。

E

（線）=2

+2

=4+2 2POF2

ClOF

XeOF

XeOF

SOF

SOF

XeOF

XeO π 1 23sp3

3sp3

4sp3d2

22sp3d

2sp3

22sp3

32sp3d

33

O是環(huán)狀的，則由HMO法，令x=（α-E）/β，可得其久期行列3四面體

四面體

四方錐形“蹺蹺板”形三角錐形C4v

四面體

三角雙錐形D3h

三角錐形式為：{HBO

，BF

，CHF

，NF

}點群C

的是(HBO)。

x 1 13 3 3 3

3h 3

1 x 1

x3-3x+2=0,

=+2,E

=-,E

=-{四個氯化物}={C

Cl，C

Cl，CH

=CHCl，C

CHCl}中，氯的活潑性最差的是

，展開得

1 2 3CHCl6 5

6 5 2 5 2

6 5 2

1 1 x

+，C

－，B+

，O－}中具有單電子π鍵的是B+

E

（環(huán)）=2

+2

=4+2x100x100011x100001x100001x100001x110001x

2 π 1 2Hückel行列式為：d2組態(tài)有5個譜: 1S,1D,1G，3P，3F

∵＜0，∴Eπ

（線）＜Eπ

（環(huán)）基譜項3F的光譜支項：3F，3F

，3F

（最穩(wěn)定）

故O應(yīng)是線形的更穩(wěn)定。

4 3－，O,I

2－,P

3x1000x100011x100001x100001x100001x110001x3 3 3 4徑向分布函數(shù)是指r2R2.原子的電子云形狀是由Y2O3sp2雜化同核多原子分子，有極性

3苯（C

6

H）分子的休克爾行列式為62個σ

o-o

鍵，1個 43

1.丁二烯(a)定域：左2e-定域于E=h2/(8ml2),右2e-定域于E=h2/(8ml2), 左右兩箱，長度都是l.1 1

的活潑性最差的是CHCl6 52 π π 個定域的常規(guī)小鍵， 電子總能： 2 π π π(T)

+E

=4E

+，C

－，B+

，O－}中具有單電子π鍵的是B+左 右 1 1 1

2 2 2 2 2