農(nóng)產(chǎn)品中砷的測定—二乙基二硫代氨基甲酸銀法（銀鹽法）方法原理樣品經(jīng)硝化后全部轉(zhuǎn)變成五價砷∶在酸性條件下五價砷經(jīng)碘化鉀與氯化亞錫作用被還原為三價砷，硫酸與鋅粒作用產(chǎn)生新生態(tài)氫，將三價砷還原為砷化三氫氣體，通過乙酸鉛棉花除去硫化氫后，與含有二乙基二硫代氨基甲酸銀（Ag-DDTC）作用，生成深紅色螯合物，其最大吸收在540mm，用分光光度計測其含量，顏色深淺與砷（As）含量成正比。本法在1~20ggAs之間生成顏色符合比爾定律。其反應為∶主要儀器：砷化氫發(fā)生器、分光光度計。試劑濃HNO3【p（HNO3）≈1.42g·cm-3，質(zhì)量70%，優(yōu)級純】。濃HSO（p（H2SO4）≈1.84gcm~3，質(zhì)量96%，優(yōu)級純。濃高氯酸【p（HClO4】）≈1.60g*cm-3，質(zhì)量70%，優(yōu)級純】。（4）HSO∶溶液。濃H2SO4【p（H2SO4）≈1.84gcm3、優(yōu)級純與水等體積混合。（5）200g·L碘化鉀溶液。稱取碘化鉀（KI，優(yōu)級純）20.0g，溶于水中稀釋至100mL，貯于棕色瓶中，或臨用時現(xiàn)配。（6）400g·L~1氯化亞錫溶液。稱取氯化亞錫（SnCl2·2H2O，分析純）40.0g，溶于40mL濃HCl中，用水稀釋至100mL，加入3～5粒金屬錫粒，貯于棕色瓶中。（7）乙酸鉛棉花。將脫脂棉浸入100g·L~lPbOAc溶液中，2h后取出，待其自然干燥，貯存于密封的容器中。（8）無砷鋅粒。含砷在0.1ng*kg-/以下，3粒不重于1g.（9）二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺-氯仿溶液。稱取二乙基二硫代氨基甲酸銀【（C2H5）2NCS2Ag，簡稱Ag-DDTC】0.25g，研碎后用少量氯仿（CHCl3）溶解，加入三乙醇胺【N（CH2CH2OH）3，簡稱TEA1.0mL，再用氯仿稀釋至100mL，靜置，過濾至棕色瓶內(nèi)，貯于冰箱中。（10）砷標準貯備液。操作步驟（1）樣品處理。準確稱取過0.5mm風干或烘干樣品5.00～10.00g（蔬菜、水果鮮樣25～50g，風干植物莖葉2～3g），置于250mL開氏瓶中，先加少量水濕潤樣品，加數(shù)粒玻璃珠，加硝酸-高氯酸（4∶1）混合酸10～15mL/E2），放置片刻（*3），小火緩緩加熱，待作用緩和后，冷卻。沿瓶壁加入濃H2SO45mL～10mL（*4），繼續(xù)加熱，至瓶中溶液開始變成棕色時，不斷沿壁滴加硝酸-高氯酸（4∶1）混合酸至有機質(zhì)完全分解。加大火力至產(chǎn)生白煙，溶液應澄清或略帶黃色，冷卻，操作過程中應注意防止爆炸。加20mL水煮沸，除去殘余硝酸至產(chǎn)生白煙為止，如此處理兩次。冷卻，將溶液移入50mL容量瓶中，用水洗開氏瓶，洗液并入容量瓶中，用水稀釋至刻度。取與消化樣品相同量的硝酸-高氯酸（4∶1）混合液和濃H2SO4；，按同一方法做試劑空白。（2）測定。吸取一定量的樣品溶液（*5）和同量的試劑空白，分別置于砷化氫發(fā)生瓶中，加水至40mL，再加H2SO4（1∶1）溶液15mL，碘化鉀溶液5mL，氯化亞錫溶液2mL，搖勻，放置15min。向吸收管中分別加二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺-氯仿溶液5.0mL，插入塞有乙酸鉛棉花的導氣管（性6），迅速向發(fā)生瓶中傾入預先稱好無砷鋅粒5g@#7），立即塞緊瓶塞，勿使漏氣（注8）。在室溫下（25℃左右）反應1h。最后用氯仿將吸收液體積補到5.0mL，在1h內(nèi)于540mm（#9）波長處，用1cm比色皿，以試劑空白為參比，測定吸光度。（3）工作曲線。取碑（As）標準貯備溶液【18.3.2.3，（5）】1mL于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，此為p（As）=1gg·mL-|標準溶液（現(xiàn)用現(xiàn)配）。吸取1gg·mL-|砷標準溶液0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00m分別置于砷發(fā)生瓶中，按上述測定步驟操作，此標準系列溶液p（As）分別為0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00μg+mL-1。繪制工作曲線。結(jié)果計算注釋注1.本法也適用于土壤砷的測定。注2.以硝酸代替硝酸-高氯酸混合酸進行操作，也可以得到同樣的結(jié)果，此法為硝酸-硫酸消化法。注3.放置片刻目的是使酸與樣品預作用，避免在加熱時作用過于激烈，產(chǎn)生大量氣泡，甚至飛濺。根據(jù)有機質(zhì)含量可延長放置時間，必要時可放置過夜。注4.硝酸-高氯酸-硫酸消化法（或硝酸-硫酸消化法），注意不要先加硫酸，因加硫酸后，樣品即脫水碳化，使破壞處理困難。注5.根據(jù)樣品含砷量而定，一般要求含砷（As）量在1~5μg之間。可以吸取部分或全部消化液。注6.在導氣以前，每加一種試劑均需搖勻。注7.無砷鋅粒不可用