自動電位滴定儀（示值誤差）測量結(jié)果的不確定度評定報告一、簡述本規(guī)程示值誤差的不確定度評定分為兩部份：1、電計(jì)示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定2、儀器示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定二、不確定度評定1、電計(jì)示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定1.1、方法簡述：規(guī)程中規(guī)定儀器“5.2.2.3電計(jì)示值誤差”和“5.2.2.4電計(jì)示值重復(fù)性”的檢定方法為：“5.2.2.3電計(jì)取絕對值最大的為—，%F?S；—，mV；—，mV；—儀器滿量程電位值，mV?！比≥^大值為1.2、測量模型根據(jù)電計(jì)示值誤差的計(jì)算公式：1.3、不確定度分量的評定1.3.1儀器測量重復(fù)性引入的不確定度分量根據(jù)規(guī)程中不同級別儀器對電計(jì)重復(fù)性的要求（列于表1），可以按規(guī)程中重復(fù)性指標(biāo)算出不確定度分量，作為檢定方法的一個不確定度分量而引入，規(guī)程中規(guī)定重復(fù)測量10次，而檢定結(jié)果是二次測量的結(jié)果算平均，因此用測量重復(fù)性引入的不確定度分量按計(jì)算，計(jì)算結(jié)果列于表1。表1不同級別儀器重復(fù)性指標(biāo)及重復(fù)性引入的不確定度分量0.00530.01060.05301.3.2電壓標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度分量0.0006級pH檢定儀電壓標(biāo)準(zhǔn)值的最大允許誤差是0.01%FS，測量表2不同級別儀器示值誤差測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度%FS%FS0.00530.00580.00780.01570.01060.00580.01210.02420.05300.00580.05330.1067從以上不確定度分析可以看出，電計(jì)測量結(jié)果的不確定度與規(guī)程中規(guī)定的電計(jì)最大允許誤差的關(guān)系列于表3.表3不同級別儀器的%FSMPEV%FS0.01570.050.02420.10.10670.5因此，本規(guī)程檢定方法及0.0006級的pH檢定儀可以滿足0.05級、0.1級、0.5級儀器電計(jì)最大允許誤差的檢定，符合的要求。2、儀器示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定2.1、方法簡述：規(guī)程中規(guī)定“儀器示值誤差”及“儀器示值重復(fù)性”的檢定方法為：2.2、測量模型根據(jù)儀器示值誤差的計(jì)算公式：儀器。2.3、不確定度分量的評定2.3.1儀器示值重復(fù)性引入的不確定度分量根據(jù)規(guī)程中不同級別儀器對重復(fù)性的要求（列于表4），可以把按規(guī)程中重復(fù)性指標(biāo)算出不確定度量，作為檢定方法的一個不確定度分量而引入。按公式（）計(jì)算，計(jì)算結(jié)果列于表4。表4不同級別儀器示值重復(fù)性指標(biāo)及重復(fù)性引入的不確定度分量示值0.080.080.122.3.2HCl標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定分量HClNaOH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定分量NaOH測量測量表5不同級別儀器示值誤差測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度/%/%/%/%/%/%/%0.080.080.080.120.12從以上不確定度分析可以看出，測量結(jié)果的不確定度與規(guī)程中規(guī)定的儀器示值最大允許誤差的關(guān)系列于表6.表6不同級別儀器的MPEV1.5%2.0%2.0%2.5%2.5%因此，本規(guī)程檢定方法及選用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以滿足0.05級、0.1級、0.5級儀器示值誤差的檢定。而對于0.05級儀器，以及0.1級儀器，滴定管為B級時，按指標(biāo)評價，評定出的不確定度是檢定方法的最大不確定度，分別為和，但是，實(shí)際檢定時儀器的重復(fù)性往往是小于指標(biāo)0.2%，介于0.1%0.15%之間的儀器占絕大多數(shù)，按實(shí)際檢定結(jié)果評價的儀器示值誤差的約為。所以起草小組認(rèn)為本規(guī)程檢定方法及選用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以滿足檢定要求。儀器示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定方法二第一步氫氧化鈉溶液測量結(jié)果的不確定度評定A.1數(shù)學(xué)模型由自動電位滴定儀中“中和滴定”的原理和方法得知以下公式C1V1=C2V2（1）式中：C1—鹽酸容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度；C2—?dú)溲趸c溶液的濃度測量值（儀器顯示或通過計(jì)算的氫氧化鈉濃度值）；V1—鹽酸容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的滴定體積（儀器顯示滴定的體積）；V2—?dú)溲趸c容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的體積（用單標(biāo)線吸量管吸取10mL的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液）；數(shù)學(xué)模型也可寫成：（2）A.2氫氧化鈉溶液的濃度測量結(jié)果的不確定度評定A.2.1選用有證的C1=0.1mol/L鹽酸容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其質(zhì)量濃度值的相對擴(kuò)展不確定度為0.1%，k=2，計(jì)算其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量則為：uc1==0.05%=0.0005A.2.2用10mL單標(biāo)線吸量管取10mL0.1mol/L氫氧化鈉容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于一定體積的蒸餾水中。即：V2—?dú)溲趸c容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)體積的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：10mLA級單標(biāo)線吸量管的相對不確定度uv2==0.0012A.2.3用有證的C1=0.1mol/L鹽酸容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行中和滴定，得到滴定體積V1（若自動電位滴定儀配備的滴定管標(biāo)稱總?cè)萘繛?0mL）。即：V1—鹽酸容量分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)滴定體積的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為uv1：滴定管為A級uv1A==0.0020滴定管為B級uv1B==0.0040A.2.4氫氧化鈉溶液的濃度測量值C2的相對擴(kuò)展不確定度為：uc2A===0.0024uc2B===0.0042取包含因子k=2，氫氧化鈉溶液的濃度測量值C2的相對擴(kuò)展不確定度為：UA=0.0024×2=0.48%（k=2）；UB=0.0042×2=0.84%（k=2）第二步（被檢）儀器示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定B.1數(shù)學(xué)模型式中：B.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的評定B.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1根據(jù)有證的Cs=0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液，其質(zhì)量濃度值的相對擴(kuò)展不確定度為0.3%，k=2，計(jì)算其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量則為：u1==0.15%=0.0015B.2.2氫氧化鈉溶液的濃度測量值C2引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2氫氧化鈉溶液的濃度測量值C2的相對擴(kuò)展不確定度為：由第一步計(jì)算得到U2A=0.0024×2=0.48%（k=2）；U2B=0.0042×2=0.84%（k=2），則u2A=0.24%,u2B=0.42%;B.2.3儀器示值測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u3根據(jù)規(guī)程中不同級別儀器對重復(fù)性的要求（列于表4），可以把按規(guī)程中重復(fù)性指標(biāo)算出不確定度量，作為檢定方法的一個不確