關(guān)于有機(jī)化學(xué)共振論第一頁，共十九頁，2022年，8月28日1共振論的基本概念

共振論是鮑林于20世紀(jì)30年代提出的。用以彌補(bǔ)經(jīng)典價(jià)鍵理論一個(gè)價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式對應(yīng)一個(gè)分子結(jié)構(gòu)的不足。例如：CO32-中的三個(gè)碳氧鍵是等同的，鍵長均為0.128nm。但是價(jià)鍵式卻只能表示為：

第二頁，共十九頁，2022年，8月28日而共振論將CO32-的真實(shí)結(jié)構(gòu)表示為：

上式的意思是：CO32-的真實(shí)結(jié)構(gòu)是上述三個(gè)共振結(jié)構(gòu)式(經(jīng)典結(jié)構(gòu)式)的共振雜化體。

共振論認(rèn)為：不能用經(jīng)典結(jié)構(gòu)式圓滿表示的分子，其真實(shí)結(jié)構(gòu)是由多種可能的經(jīng)典極限式疊加(共振雜化)而成的。第三頁，共十九頁，2022年，8月28日

I)共振雜化體是一個(gè)單一的物質(zhì)

真正的共振雜化體是一個(gè)單一的物質(zhì)，決不是幾個(gè)極限式的混合物。共振論一再強(qiáng)調(diào)在任何時(shí)候，共振雜化體都是一個(gè)單獨(dú)的物質(zhì)，只能有一個(gè)結(jié)構(gòu)。

II)共振雜化體比任何一個(gè)單一的共振結(jié)構(gòu)式所代表的分子都要穩(wěn)定！說明第四頁，共十九頁，2022年，8月28日共振論的基本思想

當(dāng)一個(gè)分子、離子或自由基的結(jié)構(gòu)可用一個(gè)以上不同電子排列的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式（共振式）表達(dá)時(shí)，就存在著共振。這些共振式均不是這一分子、離子或自由基的真實(shí)結(jié)構(gòu)，其真實(shí)結(jié)構(gòu)為所有共振式的雜化體。提示：共振式之間只是電子排列不同共振雜化體不是共振式混合物共振雜化體也不是互變平衡體系第五頁，共十九頁，2022年，8月28日---使原子核的相對位置和電子對的數(shù)目保持不變而改變電子對（一般指P電子）的排列，就能寫出不同的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)共振式:從一種共振結(jié)構(gòu)式轉(zhuǎn)變到另一種共振結(jié)構(gòu)式時(shí)，只有成鍵電子或孤（對）電子的位置能改變，但電性不變。共振式的寫法第六頁，共十九頁，2022年，8月28日2書寫共振式遵循的基本規(guī)則N原子的價(jià)電子數(shù)超過8個(gè)！碳原子成了5價(jià)?、俦仨毞辖?jīng)典結(jié)構(gòu)式的書寫規(guī)則，符合價(jià)鍵理論和Lewis結(jié)構(gòu)理論。第七頁，共十九頁，2022年，8月28日②各共振極限結(jié)構(gòu)式中所有共振式的原子排列相同。

同一化合物的不同共振結(jié)構(gòu)只是電子排布的變化，原子核位置不變。第八頁，共十九頁，2022年，8月28日③同一化合物的所有的極限結(jié)構(gòu)式中，配對的或不配對的電子數(shù)目應(yīng)保持一致。④

參與共振的原子應(yīng)有p軌道。第九頁，共十九頁，2022年，8月28日3極限結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性的判斷

①參加共振的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式越多，分子越穩(wěn)定；共價(jià)鍵的數(shù)目越多，能量越低。------共振極限結(jié)構(gòu)式能量標(biāo)準(zhǔn)

第十頁，共十九頁，2022年，8月28日相鄰原子帶相同電荷的共振極限結(jié)構(gòu)式不穩(wěn)定。

②正負(fù)電荷沒有分離的比分離的共振結(jié)構(gòu)式穩(wěn)定,正負(fù)電荷分離越遠(yuǎn)越不穩(wěn)定,因?yàn)榉蛛x電荷需能量。第十一頁，共十九頁，2022年，8月28日④負(fù)電荷在電負(fù)性較大的原子上的結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定。

⑤滿足八隅體電子構(gòu)型的要求者，能量低，穩(wěn)定。反之則能量高，不穩(wěn)定。

中C+外層電子只有6個(gè)。第十二頁，共十九頁，2022年，8月28日總之：合理的結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的；共價(jià)鍵多的結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的；共振結(jié)構(gòu)式越多，真實(shí)分子越穩(wěn)定。第十三頁，共十九頁，2022年，8月28日4共振雜化體的各結(jié)構(gòu)式貢獻(xiàn)的大小(a)共價(jià)鍵多的極限結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，對雜化體貢獻(xiàn)大。------不同極限結(jié)構(gòu)對共振雜化體的貢獻(xiàn)大小不同

各個(gè)極限結(jié)構(gòu)式對真實(shí)分子結(jié)構(gòu)貢獻(xiàn)的大小與其的穩(wěn)定性成正比

第十四頁，共十九頁，2022年，8月28日(b)電荷分離的極限結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性低，對雜化體貢獻(xiàn)小(c)違反電負(fù)性的結(jié)構(gòu)式對雜化體的貢獻(xiàn)極小，忽略。貢獻(xiàn)極小,忽略貢獻(xiàn)小第十五頁，共十九頁，2022年，8月28日(d)鍵長、鍵角變化大的極限結(jié)構(gòu)對雜化體的貢獻(xiàn)小。（1）、（2）的貢獻(xiàn)大，（3）、（4）、（5）貢獻(xiàn)小苯的共振式第十六頁，共十九頁，2022年，8月28日5共振論的應(yīng)用①解釋結(jié)構(gòu)與性質(zhì)間的關(guān)系例2：1,3-丁二烯既可以進(jìn)行1,2-加成，又可以進(jìn)行1,4-加成,是由于反應(yīng)的活性中間體存在下列共振：

例1：1,3-丁二烯分子中的鍵長平均化的趨勢是由于存在下列共振:第十七頁，共十九頁，2022年，8月28日