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文檔簡介
2023/1/111高分子鏈的內旋轉照相時,我們的手、腳、頭等身體的各部位會擺放在不同的位置,就可造出人體的各種形態(tài)
對于微觀世界的高分子來說,由于主鏈中存在著許多的單鍵,單鍵上的電子云是軸對稱的,可以發(fā)生旋轉。高分子鏈發(fā)生繞單鍵旋轉時,也會使高分子在空間形成各種形態(tài)。分子中原子或基團繞單鍵的旋轉通常稱作分子的內旋。內旋可改變分子內原子或基團的空間排布,形成不同的空間異構體,這種通過內旋形成的原子或基團的空間排布稱作分子的構象。順式構象反式構象右旁式構象左旁式構象二氯乙烷C-C鍵內旋轉時空間的幾種構象二氯乙烷2023/1/116單鍵的旋轉并不是自由的,當碳鍵上的原子或基團充分接近時,原子的外層電子將產生排斥力,單鍵的內旋轉受到阻礙,需消耗一定的能量。2023/1/117順式構象中的氯原子距離最近,分子的勢能最高,因而是最不穩(wěn)定的構象;反式構象中的氯原子距離最遠,分子的勢能最低,是最穩(wěn)定的構象。高分子鏈的內旋轉高分子鏈中碳-碳單鍵多,內旋轉復雜,構象也多。分子結構不同,內旋位壘也不同。位壘越低,越容易內旋轉。順式構象與反式構象之間的勢能差稱為位壘。位壘2023/1/1110
若鍵角不變且每個鍵都能繞前一個鍵旋轉,結果使高分子鏈易卷曲,具有柔軟性,微觀上為一無規(guī)線團。2023/1/1111
絕對柔性鏈是指單個高分子鏈上沒有任何取代基的阻礙,構象間勢能差很小,內旋轉完全自由(內旋角角為任意值),這時一個鏈節(jié)就是一個運動單元,最后形成無規(guī)線團。
根據高分子鏈內旋轉情況,高分子鏈可以分為三種:絕對柔性鏈、絕對剛性鏈和實際高分子鏈。2023/1/1112絕對剛性鏈是指高分子鏈伸直成鋸齒狀,保持一定鍵角,內旋轉不能表現出來,這時整個高分子鏈為一個運動單元。
實際的高分子鏈介于柔性和剛性高分子之間,取代基、非鍵合原子或原子團接近時有阻礙作用,故有一定的柔性,呈一定的卷曲性,其運動單元是由若干個鏈節(jié)組成的鏈段,即鏈節(jié)分組運動。
鏈段是由于分子內旋受阻而在高分子鏈中能夠自由轉動的單元長度。在相同的溫度下鏈段越短,則高分子鏈的柔性越大;鏈段越長,則高分子鏈的柔性越小。
高分子鏈可以繞C-C單鍵內旋轉,內旋轉結構會使高分子具有很多構象,以及柔性,但由于高分子中的取代基、非鍵合原子或原子團的阻礙作用,有位壘的存在,內旋轉不完全自由。高分子不完全自由的內旋轉,使其有一定的柔性,呈一定的卷曲性,分子運動是以鏈段分組運動。
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