情境一：芳香胺類藥物的分析任務(wù)二：芳香胺類藥物鑒別試驗(yàn)知識(shí)點(diǎn)：芳香胺類藥物的分析課程：藥品檢驗(yàn)技術(shù)一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)（一）重氮化-偶合反應(yīng)分子結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基或潛在芳伯氨基的藥物，均可發(fā)生此反應(yīng)。Ar-NH2HClNaNO2重氮鹽OH--萘酚橙黃~猩紅色一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)

直接反應(yīng)：苯佐卡因、鹽酸普魯卡因、鹽酸普魯卡因胺間接反應(yīng)：對(duì)乙酰氨基酚、醋氨苯砜

利多卡因和布比卡因由于空間位阻很難發(fā)生此反應(yīng)。丁卡因雖無芳伯氨基，但可與NaNO2反應(yīng)生成N－亞硝基化合物的乳白色沉淀。一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)（二）與三氯化鐵反應(yīng)對(duì)乙酰氨基酚+FeCl3藍(lán)紫色化合物一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)（三）與金屬離子反應(yīng)1.與銅和鈷離子反應(yīng)：利多卡因與硫酸銅生成藍(lán)紫色配位化合物；與氯化鈷生成亮綠色沉淀。一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)2.羥肟酸鐵鹽反應(yīng)基于普魯卡因胺分子中的芳酰胺結(jié)構(gòu)。一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)3.與汞離子反應(yīng)鹽酸利多卡因+H2NO3+Hg(NO3)2黃色對(duì)氨基苯甲酸酯＋H2NO3+Hg(NO3)2紅色或橙黃色一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)(四)水解產(chǎn)物反應(yīng)1.鹽酸普魯卡因的鑒別鹽酸普魯卡因+NaOH普魯卡因油狀物對(duì)氨基苯甲酸鈉+二乙氨基乙醇（使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變蘭色）對(duì)氨基苯甲酸鈉+HCl對(duì)氨基苯甲酸（白色）一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)一、芳胺類藥物鑒別試驗(yàn)2.苯佐卡因的鑒別

苯佐卡因+NaOH乙醇乙醇+I2

+NaOHCHI3（碘仿臭氣，黃色沉淀）二、苯乙胺類藥物的鑒別常見的苯乙胺類藥物二、苯乙胺類藥物的鑒別(一)與三氯化鐵反應(yīng)Ar-OH＋FeCl3絡(luò)合顯色＋堿液紫紅色二、苯乙胺類藥物的鑒別藥物方法與現(xiàn)象腎上腺素在鹽酸溶液（9→1000）中顯翠綠色，加氨試液顯紫色，最后變成紫紅色重酒石酸去甲腎上腺素翠綠色，加碳酸氫鈉試液顯藍(lán)色，最后變成紅色鹽酸去氧腎上腺素紫色鹽酸多巴胺墨綠色，加1%氨溶液，轉(zhuǎn)變成紫紅色鹽酸異丙腎上腺素/鹽酸異丙腎上腺素注射液深綠色，滴加新制的5%碳酸氫鈉，顯藍(lán)色，然后變成紅色硫酸沙丁胺醇/硫酸沙丁胺醇片/硫酸沙丁胺醇注射液/硫酸沙丁胺醇膠囊/硫酸沙丁胺醇緩釋片紫色，加碳酸氫鈉試液，顯橙黃色渾濁苯乙胺類藥物與三氯化鐵的反應(yīng)二、苯乙胺類藥物的鑒別(二）甲醛－硫酸反應(yīng)

在此試劑中形成醌式結(jié)構(gòu)而顯色。

藥物

三氯化鐵

甲醛－硫酸

腎上腺素0.1mol/LHCl顯綠色,甲氨試液顯紅－紫紅紅色重酒石酸去甲腎上腺素綠色,加NaCO3試液顯紫色－紅色淡紅色鹽酸去氧腎上腺素紫色玫瑰紅橙紅棕紅鹽酸異丙腎上腺素深綠色,加5％NaCO3試液顯藍(lán)紫色－紅色棕色暗紫色二、苯乙胺類藥物的鑒別(三）氧化反應(yīng)

本類藥物具有Ar-OH，易被氧化劑I2,H2O2,K3Fe(CN)6氧化而顯色，例如：腎上腺素在中性或酸性條件下，被I2,H2O2

氧化后，生成腎上腺素紅；鹽酸異丙腎上腺素在酸性條件下，被I2氧化，成異丙腎上腺素紅。二、苯乙胺類藥物的鑒別(四）紫外特征吸收與紅外吸收光譜例如：鹽酸異丙腎上腺素0.05mg/mlλmax=280nmA=0.50這一類藥物均可采用紅外吸收光譜進(jìn)行鑒別二、苯乙胺類藥物的鑒別(五）與亞硝基鐵氰化鈉(Rimini試驗(yàn)）是鑒別脂肪伯氨基的特殊反應(yīng)；可用于重酒石酸間羥胺鑒別。D＋亞硝基鐵氰化鈉＋丙酮＋Na2CO3紅紫色二、苯乙胺類藥物的鑒別(六)雙縮脲反應(yīng)

是鑒別芳環(huán)氨基醇的特殊反應(yīng)；可用于鹽酸麻黃堿，鹽酸偽麻黃堿鑒別：D＋CuSO4+NaOH顯藍(lán)紫色＋乙醚，醚層(紫紅色)水層(藍(lán)色)三、氨基醚衍生物類藥物的鑒別

鹽酸苯海拉明茶苯海明（1）與酸的呈色反應(yīng)

鹽酸苯海拉明的鑒別：取本品約5mg，加硫酸1滴，初顯黃色，隨即變成橙紅色；滴加水，即成白色乳濁液。

茶苯海明的鑒別：取本品0.1g，加鹽酸1mL與氯酸鉀0.1g，置水浴上蒸干，加氨試液數(shù)滴，即顯紫紅色。三、氨基醚衍生物類藥物的鑒別（2）紫外-可見分光光度法

鹽酸苯海拉明的鑒別：取本品，加0.01mol/L鹽酸溶液溶解并稀釋制成每1mL中約含0.5mg的溶液，照紫外-可見分光光度法測(cè)定，在253nm與258nm的波長處