金屬汞及其化合物第十八章過(guò)渡元素汞精選課件1.汞的性質(zhì)2.Hg22+與Hg2+的相互轉(zhuǎn)化3.汞的配合物4.汞的鹵化物5.汞的氧族化合物6.汞的有機(jī)化合物精選課件汞為銀白色閃亮的重質(zhì)液體，為過(guò)渡金屬d區(qū)元素。俗稱水銀。汞的畸變的六方緊密堆積，沒(méi)有d電子參與成鍵，因此升華熱小，熔、沸點(diǎn)比其他金屬要低多。汞為常溫下密度最大的液體。一般來(lái)自辰砂礦。辰砂礦（β-HgS）精選課件汞(Hg)原子序數(shù)80熔點(diǎn)-38.87℃價(jià)電子構(gòu)型5d106s2沸點(diǎn)356.6℃原子半徑/pm160原子體積14.82cm3/molM2+離子半徑/pm110e-構(gòu)型Xe4f(14)5d(10)6s2第一電離勢(shì)/kJ.mol-11013離子半徑/?1.02第二電離勢(shì)/kJ.mol-11820共價(jià)半徑/?1.49M2+水合熱/kJ.mol-1-1833相對(duì)原子質(zhì)量200.59升華熱/kJ.mol-162

ρ13.59g/cm3氣化熱/kJ.mol-159電

負(fù)

性2.00精選課件常溫下，汞單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定。>620K的條件下，Hg可與O2反應(yīng)，生成氧化物HgO.Hg不與稀鹽酸、稀硫酸反應(yīng)生成H2。冷硝酸與過(guò)量的汞反應(yīng)生成亞汞離子Hg22+

。6Hg+8HNO3==3Hg2(NO3)2+2NO+4H2OHg的含氧酸鹽中只有硝酸汞和硝酸亞汞可溶.Hg+2H2SO4==HgSO4+2H2O+SO2↑汞和濃硫酸在加熱的條件下反應(yīng)：精選課件1.Hg22+與Hg2+的相互轉(zhuǎn)化

反應(yīng):Hg+Hg2+==Hg22+

可自發(fā)向右進(jìn)行

要使上述平衡向左移動(dòng),采取的方法有兩類:(1)形成沉淀：向Hg22+的溶液中加入NaOH,H2S,NH3等試劑,因產(chǎn)生沉淀,平衡向左移動(dòng).(2)形成配合物：加入過(guò)量濃HCl或KI,因形成HgX42-配離子,平衡向左移動(dòng).精選課件2.汞的配合物汞的常見(jiàn)配位數(shù)為4,一般采取sp3雜化,為正四面體構(gòu)型.(1)與氨形成的配合物Hg2+與氨形成白色沉淀Hg(NH2)Cl，Hg22+形成灰色沉淀[為Hg(NH2)Cl與Hg的混合物].

還可形成一系列的衍生物，如米隆堿(Hg2N+)，一維的高聚物(HgNH22+)n，白降汞[Hg(NH3)2]Cl2。奈斯勒試劑仍有時(shí)被用來(lái)測(cè)試氨的存在，因?yàn)榘比菀子谄浞磻?yīng)形成深色的米隆堿的碘鹽。(2)與CN-形成配合物

Zn2+,Cd2+,Hg2+均形成穩(wěn)定的[M(CN)4]2-配合物,且從上到下穩(wěn)定性依次增強(qiáng),而Hg22+不形成配合物.精選課件（3.）與X-(F-除外)形成配合物Hg2+的鹵素配合物穩(wěn)定性按Cl-<Br-<I-增加.

K2[HgI4]和KOH的混合溶液稱為奈斯勒試劑,當(dāng)有微量NH4+離子存在時(shí),滴入試劑立刻生成特殊的紅棕色的碘化氨基·氧合二汞(Ⅱ)沉淀：NH4Cl+2K2[HgI4]+4KOH==OHg2NH2I+KCl+7KI+3H2O這個(gè)反應(yīng)用來(lái)鑒定NH4+或Hg2+離子.（4.）與SCN-形成配合物

只有Hg2+能與SCN-形成穩(wěn)定的無(wú)色[Hg(SCN)4]2-配合物。精選課件（1）鹵化汞（碘，氯化汞)

在Hg2+的溶液中加入I-時(shí)生成桔紅色的沉淀HgI2,I-離子過(guò)量時(shí),生成無(wú)色的[HgI4]2-配離子而使沉淀溶解。A.碘化汞和碘化亞汞Hg22+溶液與I-反應(yīng)生成黃綠色沉淀Hg2I2,光照后轉(zhuǎn)成黃褐色.3.汞的鹵化物精選課件B.氯化汞和氯化亞汞性質(zhì)氯化汞(HgCl2)氯化亞汞(Hg2Cl2)分子構(gòu)型是共價(jià)型分子,為直線型共價(jià)型直線分子

Cl-Hg-Hg-Cl俗名和物性俗名升汞,白色針狀晶體,微溶于水,熔點(diǎn)較低,易升華,有劇毒俗名甘汞,亞汞鹽多數(shù)是無(wú)色的,大多微溶于水,無(wú)毒形成配合物的能力Hg2+易形成穩(wěn)定配合物Hg22+一般不易形成配合物精選課件解:區(qū)分:滴加SnCl2溶液,先有白色沉淀,過(guò)量轉(zhuǎn)成黑色沉淀的是Hg2+,立即有黑色沉淀生成的是Hg22+.分離:加入過(guò)量的濃HCl,Hg2+以HgCl42-形式轉(zhuǎn)入溶液相而Hg22+以Hg2Cl2沉淀形式存在.1.如何區(qū)分和分離Hg2+和Hg22+?問(wèn)精選課件2.現(xiàn)有Hg(NO3)2和Hg2(NO3)2兩種溶液,分別向它們中加入以下溶液,請(qǐng)寫出現(xiàn)象和方程式.加入物Hg(NO3)2Hg2(NO3)2水

氨水

濃HCl

NaOH

KI

H2S

SnCl2

白色沉淀白色沉淀白色沉淀灰色沉淀無(wú)色溶液黑色沉淀黃色沉淀棕褐色沉淀洋紅色沉淀,過(guò)量變無(wú)色溶液黃褐色沉淀,過(guò)量沉淀溶解,有黑色沉淀生成黑色沉淀黑色沉淀先有白色沉淀后轉(zhuǎn)為黑色沉淀黑色沉淀精選課件反應(yīng):

(1)水解:2Hg(NO3)2+H2O==HgO·Hg(NO3)2↓(白)+2HNO3

Hg2(NO3)2+H2O==Hg2(OH)NO3↓(白)+HNO3

(2)氨解:

HgCl2+2NH3==Hg(NH2)Cl(白)↓+NH4Cl

Hg2Cl2+2NH3==HgNH2Cl(白)↓+Hg↓+NH4Cl

(3)濃HCl:

Hg2++4Cl-===HgCl42-

Hg22++2HCl==Hg2Cl2↓+2HNO3

Hg2Cl2+2HCl(濃)==H2[HgCl4]+Hg(4)NaOH:

Hg2++2OH-==HgO↓(黃)+H2O

Hg22++2OH-==Hg2(OH)2==Hg↓+HgO↓+H2O(5)KI:

Hg2++2I-==HgI2↓(紅)

HgI2+2I-==[HgI4]2-(無(wú))

Hg22++2I-==Hg2I2↓(黃褐)

Hg2I2+2I-(過(guò)量)==[HgI4]2-(無(wú))+Hg↓(6)H2S:

Hg2++S2-==HgS↓(黑)

Hg22++H2S==2H++Hg2S→HgS↓+Hg↓(7)SnCl2:

2HgCl2+SnCl2==SnCl4+Hg2Cl2↓(白)

Hg2Cl2+SnCl2==SnCl4+2Hg↓(黑)精選課件4.汞的氧族化合物氧化汞(II)是堿性氧化物，亮紅色或橙紅色鱗片狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末。775K時(shí)分解。溶于稀鹽酸，硝酸、氰化堿和碘化堿溶液，緩慢溶于溴化堿液，難溶于水，不溶于乙醇。劇毒。氧化汞可以用于制取其他汞化合物，也用作催化劑、抗菌劑及汞電池中的電極材料。

氧化汞有兩種變體。黃色氧化汞由含Hg2+的溶液與堿反應(yīng)沉淀制得，兩者顆粒大小不同，紅色氧化汞的顆粒較小。都為正交晶系，具有同一平面內(nèi)的無(wú)限鏈結(jié)構(gòu)，每一個(gè)汞原子與周圍兩個(gè)氧原子幾乎呈線形連接，同時(shí)與相鄰鏈上的四個(gè)氧原子配位。1.氧化汞精選課件3HgS+12HCl+2HNO3==3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O

HgS(s)+Na2S(濃)==Na2[HgS2]天然礦物辰砂HgS為紅色，從溶液中沉淀出的HgS為黑色。HgS（

α-HgS）HgS只溶于王水或濃金屬和堿土金屬硫化物中2.硫化汞硫化汞有兩種結(jié)晶狀態(tài)。α-硫化汞為紅色六方晶系結(jié)晶或粉末，稱為紅色硫化汞（辰砂），583.5℃升華，難溶于水，溶于硫化鈉濃溶液，不溶于醇和酸。β-硫化汞為深灰黑色立方晶體或無(wú)定型粉末，稱為黑色硫化汞，,熔點(diǎn)583.5℃，不溶于水、醇和酸，能溶于堿金屬和堿土金屬硫化物的濃溶液。在隔絕空氣下，將這兩種不同形態(tài)的硫化汞升華，均可得到六方晶系的紅色硫化汞產(chǎn)物。精選課件5.汞的有機(jī)化合物有機(jī)汞--汞與烷基、炔基、芳香基、一些有機(jī)酸根等結(jié)合生成的有機(jī)汞化合物1.烷基汞（alkylmercury）二甲基汞烷基汞是一類毒性較強(qiáng)并且有強(qiáng)致癌作用的有機(jī)汞化合物，此類化合物脂溶性強(qiáng)。2R-Li+HgCl2=