第九章鹵代烴化合物及其代謝產(chǎn)物的測定鹵代烴：烴類分子中氫原子被鹵素原子取代后形成的化合物分類鹵素原子的個(gè)數(shù)：一鹵代烴、二鹵代烴和多鹵代烴取代的鹵素：氟、氯、溴、碘鹵原子所連接的烴基是否含苯環(huán)：脂肪族和芳香族其中脂肪族鹵代烴根據(jù)烴基結(jié)構(gòu)：飽和鹵代烴和不飽和鹵代烴常見脂肪族鹵代烴：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯乙烷等毒性：刺激呼吸道、皮膚和眼麻醉抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)常見芳香族鹵代烴：氯苯、二氯苯、氯甲苯、氯化聯(lián)苯等毒性：刺激皮膚黏膜引起全身中毒，損失肝腎、神經(jīng)系統(tǒng)第一節(jié)不飽和鹵代烴氯乙烯主要通過呼吸道進(jìn)入體內(nèi)，液態(tài)可少量經(jīng)皮膚吸收致癌物，可誘發(fā)多種腫瘤生物監(jiān)測指標(biāo)：終末呼出氣中氯乙烯含量尿樣中硫代二乙酸含量氯乙烯樣品采集呼出氣：脫離工作現(xiàn)場，在空氣清潔場所采集平靜呼吸5~6次后采集終末呼出氣尿樣：玻璃瓶收集班后尿，酸化后密封冷藏可保存2周，冷凍一個(gè)月氯乙烯的測定呼出氣中氯乙烯：熱解吸-氣相色譜法直接進(jìn)樣-氣相色譜法尿中硫代二乙酸：氣相色譜法原理：尿液經(jīng)酸化、水浴蒸發(fā)至干后，用甲醇-乙醚溶解，重氮甲烷酯化后，用氣相色譜柱分離。三氯乙烯和四氯乙烯三氯乙烯：乙炔化三氯，為不飽和鹵代脂肪烴化合物，是重要的工業(yè)溶劑均可通過呼吸道、皮膚和消化道進(jìn)入人體毒性：刺激癥狀麻醉作用代謝：三氯乙烯：20%原型排出80%肝臟代謝四氯乙烯：98%原型排出2%肝臟代謝三氯乙酸生物監(jiān)測指標(biāo)呼出氣中的三氯乙烯和四氯乙烯（特異性）尿中的三氯乙醇或三氯乙烯樣品采集及保存尿樣：玻璃瓶收集班后尿終末呼出氣：班后采集頂空氣相色譜測定三氯乙酸原理三氯乙酸加熱脫羧生產(chǎn)三氯甲烷，在密閉頂空瓶內(nèi)，一定溫度下，三氯甲烷可在氣液兩相間達(dá)到平衡，氣相中三氯甲烷濃度和液相中三氯甲烷濃度成正比，也與液相中三氯乙酸濃度成正比。三氯甲烷在氣相中經(jīng)PEG6000柱分離，用火焰離子化檢測器檢測，保留時(shí)間定性，用正丁醇作內(nèi)標(biāo)物，由待測物與內(nèi)標(biāo)物峰高或峰面積的比值進(jìn)行定量。頂空氣相色譜測定三氯乙醇原理尿樣經(jīng)β-葡萄糖苷醛酸酶水解后，結(jié)合態(tài)三氯乙醇水解為游離狀態(tài)三氯乙醇，利用頂空法進(jìn)樣，F(xiàn)FAP柱分離，電子捕獲檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。氣相色譜測定呼出氣中三氯乙烯或四氯乙烯原理終末呼出氣采集后，用活性炭富集，熱解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，火焰離子化檢測器檢測。以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。氯丙稀生物監(jiān)測指標(biāo)：烯丙基硫醇尿酸氯丁二烯生物監(jiān)測指標(biāo)：3-氯-2-羥基-3-丁烯硫醇尿酸

3，4-二羥丁基硫醇尿酸第二節(jié)飽和鹵代烴三氯甲烷（氯仿）有機(jī)合成的重要原料，工業(yè)上常見的有機(jī)溶劑可經(jīng)消化道、呼吸道和皮膚進(jìn)入人體毒性：抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，損害心肌、肝腎、胚胎，致癌致畸二氯乙烷是油脂、臘、生物堿和天然樹脂等的優(yōu)良溶劑蒸汽有劇毒，能經(jīng)呼吸道和完好的皮膚吸收脂肪組織血液二氯乙烷脫氫酶氯乙醇氯乙酸高毒化合物生物監(jiān)測指標(biāo)：呼出氣中二氯乙烷尿中氯乙酸樣品采集：呼出氣：終末呼出氣，活性炭吸附富集尿樣：聚乙烯或玻璃瓶收集班后尿，4℃保存血樣：抽取靜脈血3ml于含抗凝劑的玻璃管中，4℃保存

呼出氣中二氯乙烷的測定原理：氣袋采集受試者呼出氣，活性炭吸附采集，二硫化碳解吸，經(jīng)毛細(xì)管色譜柱分離后，用火焰離子化檢測器檢測，保留時(shí)間定性，峰面積定量。血中氯乙酸的測定（一）柱前衍生-氣相色譜發(fā)原理：

血清中氯乙酸經(jīng)衍生處理后，取衍生液進(jìn)行色譜柱分離，電子捕獲檢測器檢測，保留時(shí)間定性，峰面積定量。（二）離子色譜法原理：血液樣品經(jīng)乙腈沉淀蛋白質(zhì)、SPE-Ag柱和SPE-H柱除氯后，再經(jīng)過0.22μm濾膜過濾，經(jīng)離子色譜法柱分離，電導(dǎo)檢測器檢測，保留時(shí)間定性，峰面積定量。第三節(jié)鹵代芳烴類氯苯氯苯是人工合成化學(xué)物，主要應(yīng)用于生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥（如DDT）、色素等有機(jī)合成的吸附劑和中間體?？山?jīng)呼吸道、消化道和皮膚等吸收。體內(nèi)主要分布于附睪和腎周的脂肪組織中。對中樞系統(tǒng)具有抑制和麻醉作用。代謝過程與苯相似生物監(jiān)測指標(biāo)：呼出氣中氯苯尿中4-氯鄰苯二酚和4-氯酚樣本采集呼出氣：班后采樣尿樣：聚乙烯塑料瓶收集班末尿呼出氣中氯苯的測定（一）二硫化碳解吸-氣相色譜法原理終末呼出氣采集后，用活性炭富集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)FFAP色譜柱分離，火焰離子化檢測器檢測。以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。(二)熱解吸-氣相色譜法原理終末呼出氣采集后，用活性炭富集，熱解吸后，經(jīng)PEG6000色譜柱分離尿中4-氯鄰苯二酚和4-氯酚的測定（一）酸解-液相色譜法原理尿液經(jīng)加酸加熱水解后，酸性條件下用乙醚萃取，經(jīng)高效液相色譜柱分離，紫外檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。（二）酶解-液相色譜法原理尿樣經(jīng)β-葡萄糖醛酸甙酶和硫酸酯酶水解后，經(jīng)甲醇萃取二氯苯有鄰、間、對3中同分異構(gòu)體溶劑、殺蟲劑和化學(xué)合成中間體等代謝產(chǎn)物：3，4-二氯酚防蛀劑、殺菌劑、染料、制藥等代謝產(chǎn)物：2，5-二氯酚鄰二氯苯毒性較對二氯苯稍大，一般不易中毒樣本采集呼出氣和尿液：參照氯苯血液：用加有一定量肝素或EDTA二鈉鹽的干燥聚乙烯管采集靜脈血生物監(jiān)測指標(biāo)（對二氯苯）呼出氣中對二氯苯血液和尿液中的對二氯苯尿液中的2，5-二氯苯酚呼出氣中對二氯苯的測定二硫化碳解吸-氣相色譜法尿液和血液中對二氯苯和2，5-二氯苯酚的測定液相色譜法樣本在酸性條件下經(jīng)苯萃取后直接進(jìn)樣三氯苯（TCB）1,2,4-TCB最常見（有三種同分異構(gòu)體）可作為印染載體、溶劑、潤滑劑和除草劑等經(jīng)呼吸道、消化道、皮膚進(jìn)入體內(nèi)，主要蓄積在脂肪組織主要代謝產(chǎn)物：2，3，5-三氯酚

2，4，5-三氯酚尿中2，3，5-三氯酚和2，4，5-三氯酚的測定（一）氣相色譜法原理：尿樣經(jīng)加熱酸解，經(jīng)蒸餾后三氯酚隨水蒸氣蒸出，蒸餾液用混合有機(jī)溶劑萃取，以正葵烷為內(nèi)標(biāo)物。（二）氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用原理：尿樣經(jīng)加熱酸解蒸餾，餾出液依次經(jīng)串聯(lián)的陽離子交換萃取柱和反相萃取柱固相萃取后，進(jìn)行進(jìn)行液-液萃取濃縮，再用氣相色譜-質(zhì)譜儀測定。溴苯主要用作溶劑、汽車燃料、制藥中間體等可經(jīng)呼吸道、皮膚、消化道進(jìn)入人體吸入溴苯