第六章旋光異構(gòu)學(xué)習(xí)要求：1.掌握旋光異構(gòu)、內(nèi)消旋體、外消旋體等概念2.熟練掌握費(fèi)歇爾投影式3.熟練掌握D、L及R、S構(gòu)型命名法重點(diǎn)：費(fèi)歇爾投影式和R、S構(gòu)型表示法第一部分偏振光與比旋光度第二部分旋光性和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系第三部分手性分子的分類及情況分析第四部分消旋、拆分和不對(duì)稱合成本章主要內(nèi)容旋光儀原理示意圖一、

偏振光與旋光性物質(zhì)§5.1偏振光與比旋光度旋光性物質(zhì)右旋物質(zhì)“+”左旋物質(zhì)“-”偏振光旋光性旋光度α自然光是橫波比旋光度：規(guī)定1ml含1g旋光性物質(zhì)濃度的溶液放在1dm長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光度為該物質(zhì)的比旋光度。二、比旋光度如：右旋酒石酸在室溫20℃，以鈉光為光源，以5%乙醇為溶劑的比旋光度為右旋3.79度，記作：§5.2旋光性和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系對(duì)稱因素?zé)o對(duì)稱因素有對(duì)稱因素：對(duì)稱面、對(duì)稱中心凡手性分子都有旋光異構(gòu)體，都有旋光性。凡是分子具有這些對(duì)稱因素時(shí)，分子就無旋光性。1.對(duì)稱面如果分子中所有的原子在同一平面上或有一個(gè)平面把分子分割成兩部分，一部分正好是另一部分的鏡像，這個(gè)平面就是分子的對(duì)稱面（用σ表示）對(duì)稱面（E）1,2-二氯乙烯對(duì)稱面二氯甲烷2.

對(duì)稱中心如果分子中有一點(diǎn)與分子中任何原子或基團(tuán)連成直線，并在該直線反方向延長(zhǎng)線等距離處是相同的原子或基團(tuán)，這一點(diǎn)即該分子的對(duì)稱中心。對(duì)稱中心2，4-二甲基-1，3-環(huán)丁二酸

手性(征)分子：當(dāng)一個(gè)分子不存在對(duì)稱因素時(shí)，該分子的實(shí)物和鏡象不能重合，也稱為不對(duì)稱分子。手性碳原子(不對(duì)稱碳原子)：

分子的手性(征)是產(chǎn)生旋光性的充分和必要條件。也就是說手性分子必然有旋光性。§5.3含一個(gè)手性碳原子的旋光異構(gòu)體1.

對(duì)映異構(gòu)體和外消旋體乳酸的兩種構(gòu)型

互相呈實(shí)物與鏡像的關(guān)系，它們的熔點(diǎn)相同，酸性相同，一般化學(xué)性質(zhì)相同，比旋光度數(shù)也相同，只是旋光方向相反。這樣的異構(gòu)體叫對(duì)映體。

等量的對(duì)映體混合時(shí)，左旋體所具有的旋光度，恰好被其右旋體抵消，因此失去了旋光性。這種特殊的混合物，稱為外消旋體，用（±）表示。2.

費(fèi)歇爾（Fisher）投影式投影原則：“橫前豎后”，即橫鍵朝前，豎鍵朝后的意思。把與手性碳原子結(jié)合的左右橫向的兩個(gè)鍵伸向前面,把上下豎立的兩個(gè)鍵伸向手性碳原子的后面。標(biāo)準(zhǔn)寫法：把碳鏈寫在上下豎立的位置把氧化態(tài)較高的基團(tuán)放在碳鏈的上端把其它的原子或基團(tuán)放在左右橫向位置乳酸對(duì)映體的費(fèi)歇爾投影式投影的注意事項(xiàng)：(2)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)90°或270°成為對(duì)映體。(1)投影式離開紙面翻轉(zhuǎn)180°，成為它的對(duì)映體。

(3)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180°或360°構(gòu)型不變。(4)手性碳原子上任何兩個(gè)原子或基團(tuán)相互交換或一個(gè)基團(tuán)交換奇數(shù)次，變?yōu)閷?duì)映體。

(5)投影式中固定任何一個(gè)原子或基團(tuán)，其他三個(gè)原子或基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針依次變換位置，構(gòu)型不變。

(6)手性碳原子上的基團(tuán)，兩兩互換或一個(gè)基團(tuán)交換偶數(shù)次，是同一構(gòu)型。同(3)

3.

構(gòu)型及其表示方法⑴Ｄ－Ｌ構(gòu)型表示法絕對(duì)構(gòu)型：原子或基團(tuán)在空間的真實(shí)排列。相對(duì)構(gòu)型：D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛注：Ｄ構(gòu)型不一定是右旋，也不一定是左旋。構(gòu)型與旋光方向之間沒有簡(jiǎn)單的聯(lián)系。例：(-)-乳酸由(+)-甘油醛可得，確定其構(gòu)型。⑵Ｒ－Ｓ構(gòu)型表示法以手性C所連接基團(tuán)在空間不同方向上的排布為特征的構(gòu)型標(biāo)記法。根據(jù)化合物的實(shí)際模型或投影式就能判定構(gòu)型。先把手性C的四個(gè)基團(tuán)排序，將最小基團(tuán)遠(yuǎn)離觀察者的眼睛，其余三個(gè)基團(tuán)由大到小排列順序是順時(shí)針方向的為R型，逆時(shí)針為S型。

R構(gòu)型R構(gòu)型S構(gòu)型D-L表示法與R-S表示法沒有對(duì)應(yīng)關(guān)系*用費(fèi)歇爾投影式直接判斷：若最小基團(tuán)在豎線上，其它三個(gè)基團(tuán)由先到后是順時(shí)針排列為R型，逆時(shí)針為S型。相反，最小基團(tuán)在橫線上，其它三個(gè)基團(tuán)由先到后是順時(shí)針排列為S型，逆時(shí)針為R型。

R-乳酸S構(gòu)型R構(gòu)型⑶R-S與D-L比較①均表示構(gòu)型，R-