《硼鐵 硅含量的測定 高氯酸脫水重量法國家標準編制說明20226《硼鐵硅含量的測定高氯酸脫水重量法》國家標準編制說明一、任務來源和目的1、任務來源根據(jù)國家標準化管理委員會文件國標委發(fā)[2021]192021（2023合金的生產(chǎn)和使用，指導冶煉合金加入量具有很重要的意義。GB/T3653-1988《硼鐵化學分析方法高氯酸脫水重量法測定硅量》已實施30多年，標準運行較長，原標準在實際生產(chǎn)中影響了檢驗標準的執(zhí)行，對硼鐵產(chǎn)品的檢驗和標準執(zhí)行不利。標準中的內(nèi)容缺少，編寫規(guī)范也不能滿足GB/T1.1-2020GB/T3653-1988GB/T1.1-2020加科學、更加規(guī)范。貿(mào)易要求提供技術支撐。二、起草單位情況軍等。并進行文稿編輯等工作。三、標準編制過程起草(草案、調(diào)研)階段:20217月接到標準的制訂任務，于當月成立了標準制訂小組；20217月～9寫工作；2021年9月：組織8家實驗室對標準草案規(guī)定的方法進行精密度協(xié)作試驗；2022年1月：完成精密度數(shù)據(jù)的統(tǒng)計，并根據(jù)協(xié)作單位返回的的意見進行了征求意見稿的編寫。征求意見階段:2022年4月-6月，發(fā)出征求意見稿單位數(shù)25個，另發(fā)送全國生鐵和鐵合金標準化技術委員會全體委員,并在中國鋼鐵標準網(wǎng)公開征求意見。2022年6月，標委會對收集到的意見進行了進一步的處理，并形成標準送審稿，計劃召開標準評審會。四、標準編制原則GB/T1.1-20201部分：GB/T（正確度與精密度1GB/T6379.2-2004《測量方法與（正確度與精密度2的基本方法》，以及國內(nèi)有關部門專家的意見，進行認真編制。編制原則：⑴注重檢測手段的先進性和主流發(fā)展趨勢，參考國內(nèi)外先進標準。⑵充分考慮產(chǎn)品生產(chǎn)技術及應用領域的發(fā)展，本著檢測分析方法的技術性能指標適度超前現(xiàn)有產(chǎn)品標準原則。⑶充分考慮了滿足國家法律法規(guī)、安全衛(wèi)生以及環(huán)保法規(guī)的要求。五、標準修訂的主要內(nèi)容本文件是對GB3653-88《硼鐵化學分析方法高氯酸脫水重量法測定硅量》進行修訂。本文件與GB3653-88比較，其主要技術變化如下：修改了“主題內(nèi)容與適用范圍”為“范圍”；增加了“規(guī)范性引用文件”的引導語；增加了“術語和定義”；修改了“方法提要”為“原理”；增加了“儀器和設備”；增加了“測定次數(shù)”內(nèi)容；修改了“空白試驗”為“空白試驗和驗證試驗”；熔樣條件、洗滌條件也發(fā)生了改變；30mL10mL修改了沉淀灼燒溫度“1000℃”為“1050℃”；修改了“分析結果的計算”為“分析結果的計算和表示”；修改了“允許差”為“精密度”；增加了試驗報告內(nèi)容；增加了“試樣分析值接受程序流程圖”。六、試驗能力驗證本標準規(guī)定了采用高氯酸脫水重量法測定硼鐵中硅的含量。本標準適用于硼鐵中硅含量的測定，測定范圍（質量分數(shù)）：0.50%～16.00%。試驗條件的選擇樣品的溶解1#～6#400mL30mL10mL6熔融條件GSB03-2599-2010（3g950℃5g700℃9min～10min5g950℃4min～5min，5g700℃9min～10min3g950℃4min～5min3g700℃9min～10min表1熔融條件試驗試驗條件 ① ② ③

熔融狀態(tài)正常，溶解完全

熔融狀態(tài)正常溶解完全 溶解不完全結果（%） 1.67,1.72,1.64 1.71,1.64,1.65 1.55,1.50,1.26法選擇試驗條件①。發(fā)煙條件GSB03-2599-201030mL明兩個方法試驗現(xiàn)象和結果均正常。本方法選擇方法①?；厥章史Q取不同量的二氧化硅基準物質，以硼鐵-1#樣品作為基體，按試驗方法操作，進行回收率試驗，結果見表2。(mg)(mg)

表2 回收率試驗18.0 54.0 150.018.2，17.8，17.7 53.6，53.4，54.1 149.2，150.4，149.5回收率(%) 101.11，98.89，98.3399.47，100.27，99.67298.33～101.11%3.精密度和準確度試驗31（0.5000g（0.0720g9表3 精密度和準確度試驗編號 標準值/% 測定值（9次）/% 平均值/% 極差

/%

相對標準偏差/%0.680.680.66YSBC28634-20110.650.670.660.640.660.040.0162.390.680.670.641.661.671.66GSB03-2599-20101.681.701.711.701.680.050.0221.321.661.671.717.787.787.7933MR430137.827.827.857.847.800.080.0290.377.807.787.7714.4814.4614.48合成樣14.5514.4914.4814.5814.520.120.0500.3414.5514.5814.570.520.540.511#試樣―0.550.520.550.530.040.0163.060.520.510.54七、方法精密度的制定20218月將精密度試驗樣品分發(fā)給北京科大分析檢驗中心有限公司、泉鋼鐵集團有限責任公司、吉鐵鐵合金有限責任公司等86GB/T6379.1（草案位或4位有效數(shù)字。GB/T6379.2－2004（ISO5725－2:1994）（正確度與精密度2再現(xiàn)性的基本方法》推薦的統(tǒng)計方法進行。Cochran（精度）Grubbs法檢驗實驗室單元平均值的一致性，確定是否有rr，R5～8。表4實驗室名稱及編號實驗室編號 實驗室名稱武鋼集團昆明鋼鐵股份有限公司柳州鋼鐵股份有限公司酒泉鋼鐵集團有限責任公司本溪鋼鐵（集團）有限責任公司技術中心理化檢測所福建三鋼質計部中檢所吉鐵鐵合金有限責任公司包頭稀土研究院北京科大分析檢驗中心有限公司硅測定原始數(shù)據(jù)見表5，含量以質量分數(shù)（w/%）表示。1231234560.757.851.020.560.671.7010.727.811.030.570.661.680.737.801.020.540.651.6720.7217.7400.9780.5300.6251.658

表5原始數(shù)據(jù)：硼鐵中硅的含量水平j0.7107.7740.9860.5330.6261.6510.7097.7230.9880.5410.6351.6610.787.911.020.570.641.6830.777.851.000.530.621.690.757.890.980.550.671.650.757.821.060.580.691.7040.747.851.000.560.681.710.757.841.030.530.661.700.7487.831.0150.5430.6461.6250.727.811.0080.5560.6551.690.7157.851.0180.5520.6531.650.75757.9081.0190.52340.64031.72060.71317.8521.0040.53280.62111.6700.74187.9371.0730.55640.66651.6920.697.751.030.550.661.7070.707.781.030.540.661.710.707.771.030.550.651.690.7217.811.0020.5430.6481.7080.7287.781.0210.5410.6481.690.7267.781.0030.5450.6621.69CochranSr6。表6硅單元方差檢驗和r值計算水平j實驗室i12345610.0150.0260.0060.0150.0100.01520.0070.0260.0050.0060.0060.00530.0150.0310.0200.0200.0250.02140.0060.0150.0300.0250.0150.00650.0180.0200.0050.0070.0050.03560.0230.0430.0360.0170.0230.02570.0060.0150.0000.0060.0060.01080.0040.0170.0110.0020.0080.006平方和0.0014140.0053410.0028190.0016700.0016370.002721均方0.0001770.0006680.0003520.0002090.0002050.000340MAX0.0230.0430.0360.0250.0250.035C0.3590.3500.4670.3790.3870.453sr0.01330.02580.01880.01440.01430.0184r0.03760.07310.05310.04090.04050.0522當n=3,P=8時，柯克倫檢驗5%臨界值為0.516；1%臨界值為0.615。GrubbsSR7。表7 硅平均值一致性檢驗和R值計算水平j實驗室i12345610.7337.821.0230.5570.661.68320.7137.7460.9840.5350.6291.65730.7677.88310.550.6431.67340.7477.8371.030.5570.6771.70350.7287.831.0140.550.6511.65360.7377.8991.0320.5380.6431.69470.6977.7671.030.5470.6571.780.7257.791.0090.5430.6531.693總體均值m0.7317.8211.0150.5470.6511.682實驗室間標準差s 0.021050.05330.017050.008150.014140.01924Gmax（單個） 1.71.460.981.191.781.1Gmin（單個）1.621.421.831.511.611.5Gmax（兩個）0.36270.34140.67240.45740.3610.6066Gmin（兩個） 0.38090.41790.23170.31680.45220.23852sL 3.84E-042.62E-031.73E-04-3.17E-061.32E-042.57E-04sR0.02370.05730.02290.01430.01830.0244R0.0670.16210.06480.04050.05190.0691格拉布斯檢驗臨界值：P=81%點：2.2745%點：2.126。P=81%點：0.05635%點：0.1101。m將各水平計算得的重復性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R對測量結果平均值ｍ進行線性迭代回歸和對數(shù)回歸，得分析方法測量值ｍ對重復性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R的線性回歸方程和對數(shù)回歸方程見表8，以相對殘差平方和最小的函數(shù)關系式為最終結果。表8 精密度與m的函數(shù)關系式水平范圍 項目 線性關系式 相對殘差平方和0.50～16.00

重復性限r(nóng)=0.039+0.0046m0.0001r=0.039+0.0046m0.000147lgr=-0.9904+0.04155lgm0.0177R=0.041+0.0163m0.000385lgR=-0.8920+0.2778lgm0.02508m的重復性函數(shù)關系式為r=0.039+0.0046m，R=0.041+0.0163m。八、與國家或行業(yè)有關方針、政策法規(guī)和強制性標準的關系本標準與國家和行業(yè)有關的方針、政策、規(guī)定、法律和法規(guī)是協(xié)調(diào)一致的。九、與專利的關系本標準中不涉及專利內(nèi)容。十、與國內(nèi)、國外同類標準水平的對比情況未檢索到現(xiàn)行有效的相關國際標準。國內(nèi)標準有GB/