原子熒光法測(cè)定地表水中的神硒【摘要】本文應(yīng)用原子熒光法對(duì)地表水中的微量神和硒進(jìn)行了測(cè)定實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)表明，原子熒光法具有準(zhǔn)確度高、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)，值得在監(jiān)測(cè)領(lǐng)域推廣運(yùn)用?！娟P(guān)鍵詞】原子熒光法；地表水；神硒引言神、硒是地表水常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，且在地表水中的含量較低。神化物屬劇毒物質(zhì)，并且容易在人體內(nèi)蓄積，引起中毒反應(yīng)。硒是人體所必須的微量元素，但過(guò)多的攝入也會(huì)對(duì)健康造成損害。因此，在環(huán)境監(jiān)測(cè)中，特別是的表述中的神和硒的含量對(duì)人體健康及環(huán)境影響具有十分重要的意義。文章研究了雙通道原子熒光光度法測(cè)定地表水中的神和硒兩種元素，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本方法準(zhǔn)確可靠，且節(jié)約時(shí)間及成本。一、 實(shí)驗(yàn)原理在消解處理水樣中加入硫脲，可以使神被還原為三價(jià)，硒被還原為四價(jià)。利用在酸中加入硼氫化鉀會(huì)產(chǎn)生新生態(tài)氫的原理，我們把堿性硼氫化鉀溶液加入到酸性介質(zhì)中，從而產(chǎn)生神化氫和硒化氫，這些神化氫和硒化氫是由三價(jià)神和四價(jià)硒生成的，經(jīng)高純氬氣進(jìn)入原子化器原子化。原子態(tài)神、原子態(tài)硒、在空心陰極燈發(fā)射光激發(fā)下會(huì)產(chǎn)生原子熒光，我們利用這些熒光的強(qiáng)度與溶液中的神、硒含量在一定范圍內(nèi)成線(xiàn)性的關(guān)系，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品溶液中相應(yīng)成分含量的求解計(jì)算。二、 實(shí)驗(yàn)部分1、 儀器AFS~830型雙道原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器公司），高強(qiáng)度神、硒空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）。2、 試劑（1） 神標(biāo)準(zhǔn)使用液（100|ig/L）:使用神標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為100mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所出品）按照HJ694~2014規(guī)定的方法稀釋制備。（2） 硒標(biāo)準(zhǔn)使用液（10.0曲/L）:使用硒標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度為100mg/L，環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所出品）按照HJ694~2014規(guī)定的方法稀釋制備。（3） 鹽酸溶液：1+1（4） 硫脲~抗壞血酸溶液：稱(chēng)取硫脲和抗壞血酸各5.0g，用100ml水溶解，混勻，測(cè)定當(dāng)日配制。（5） 硼氫化鉀溶液：稱(chēng)取0.5g氫氧化鈉溶于100ml水中，加入2.0g硼氫化鉀，混勻。臨用時(shí)現(xiàn)配，存于塑料瓶中。3、 分析步驟取50mL水樣于比色管中，分別向水樣、空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液管中加入2.5mL濃鹽酸，再加入10mL硫脈+抗壞血酸溶液，搖勻靜置20min后上機(jī)測(cè)定。4、 試驗(yàn)水樣水樣采自某城市生活地表水。三、 結(jié)果1、 儀器工作條件（1） 載氣采用氬氣作為載氣，將生成的砷化氫等送入原子化器氣體流量在400~500ml/min時(shí)，靈敏度最高；（2） 屏蔽氣流量。采用氬氣作為屏蔽氣，防止周?chē)諝膺M(jìn)入火焰屏蔽氣流量一般設(shè)在800~1200m1/min；（3） 原子化器溫度，硼氫化鉀還原反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的氣體通過(guò)載氣輸送到原子化器，形成氬氫火焰溫度太低不利于形成火焰，溫度太高噪聲過(guò)大；（4） 燈電流增大燈電流，使儀器靈敏度增大，但燈電流過(guò)大，易使空心陰極燈的使用壽命縮短，砷、硒燈電流一般設(shè)在40~80mA；（5） 光電倍增管負(fù)高壓。負(fù)高壓增大，信號(hào)靈敏度和噪聲水平同時(shí)增加，負(fù)高壓一般為250~400V，根據(jù)實(shí)際背景噪聲情況調(diào)整；（6） 讀數(shù)時(shí)間與延遲時(shí)間為儀器采集信號(hào)加以計(jì)算的時(shí)間，一般讀數(shù)時(shí)間設(shè)定為10~16s，延遲時(shí)間為0~2s，當(dāng)熒光強(qiáng)度偏小時(shí)，可采用較大的讀數(shù)時(shí)間，增大準(zhǔn)確度，但這會(huì)使測(cè)量時(shí)間延長(zhǎng)樣品酸度樣品中加入一定量的鹽酸以保持一定的酸度，以便與還原劑硼氫化物反應(yīng)形成所需的氫化物。酸度過(guò)低，靈敏度低，測(cè)定砷時(shí)，5%（V/V）的酸度亦能滿(mǎn)足要求，但硒的測(cè)定對(duì)于酸度有較高的要求。2、 單獨(dú)測(cè)定砷/硒單獨(dú)啟用原子熒光光度計(jì)的砷燈/硒燈，分別將單獨(dú)砷/硒標(biāo)準(zhǔn)工作液、五個(gè)地表水試樣放入專(zhuān)用測(cè)試管中，放入儀器托盤(pán)，儀器可將標(biāo)準(zhǔn)工作液自動(dòng)稀釋為2、4、8、16、20|ig/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，同時(shí)按照本實(shí)驗(yàn)所述的最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件，以5%的鹽酸為載流，硼氫化鉀溶液為還原劑，繪制得到標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，同時(shí)測(cè)定地表水試樣。3、 同時(shí)測(cè)定砷硒啟用原子熒光光度計(jì)的雙通道砷燈和硒燈，將砷、硒混合標(biāo)準(zhǔn)工作液、五個(gè)地表水試樣放入專(zhuān)用測(cè)試管中，按照單獨(dú)測(cè)定的相同方法進(jìn)行測(cè)定，繪制得到標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，同時(shí)測(cè)定地表水試樣。4、 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)單獨(dú)測(cè)定砷時(shí)校準(zhǔn)曲線(xiàn)為If=11.10+176.30CAs，y=0.9998；砷和硒同時(shí)測(cè)定時(shí)砷的校準(zhǔn)曲線(xiàn)為If=9.70+188.45CAs，y=0.9996。單獨(dú)測(cè)定硒時(shí)校準(zhǔn)曲線(xiàn)為If=-1.34+81.26CSe，y=0.9996；砷和硒同時(shí)測(cè)定時(shí)硒的校準(zhǔn)曲線(xiàn)為If=-2.40+84.71CSe，y=0.9995。各校準(zhǔn)曲線(xiàn)見(jiàn)圖1?圖4。四、 分析與結(jié)論（1）對(duì)砷、硒、砷和硒混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的校準(zhǔn)曲線(xiàn)進(jìn)行回歸復(fù)分析繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，砷標(biāo)準(zhǔn)溶液、硒標(biāo)準(zhǔn)溶液、砷和硒混合溶液所繪制的校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)|R|均＞0.9990，滿(mǎn)足氫化物原子熒光法的要求。⑵對(duì)砷、硒、砷和硒混合標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定，測(cè)定樣品的平均值均在樣品保證值的范圍內(nèi)。砷的單測(cè)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差S在0.647~1.045之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在13~1.8之間;砷和硒混合標(biāo)準(zhǔn)樣品中砷測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差S在1.366~1.662之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在2.7左右。硒的單測(cè)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差S在0.487~0.102之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在2.1~1.2之間；砷和硒混合標(biāo)準(zhǔn)樣品中的砷測(cè)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差S在1.094~0.536之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD在4.7~6.4之間。其標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在允許范圍內(nèi)。（3）選取本區(qū)域有代表性的地表水和地下水樣品進(jìn)行測(cè)定分析，同時(shí)進(jìn)行了加標(biāo)回收率的測(cè)定分析，地表水和地下水中的砷、硒含量都較低，單測(cè)的砷、硒與砷、硒同測(cè)的結(jié)果相^致，砷、硒同測(cè)時(shí)樣品中加入的5%硫脈和5%抗壞血酸混合溶液并沒(méi)有對(duì)硒的測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。其加標(biāo)回收率均在90%以上。五、結(jié)語(yǔ)利用雙道氫化物原子熒光法，進(jìn)行地表水和地下水中的砷、硒同時(shí)測(cè)定，校準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性滿(mǎn)足氫化物原子熒光法的要求。標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定平均值均在樣品保證值的范圍內(nèi)，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在允許范圍內(nèi)。測(cè)定樣品結(jié)果與單測(cè)樣品結(jié)果一致。砷、硒同時(shí)測(cè)定縮短監(jiān)測(cè)分析時(shí)間，操作快速，提高監(jiān)測(cè)分析工作效率減少還原劑（0.5%氫氧化鉀+2%硼氫化鉀）、載流液（5%鹽酸），氣的使用量，降低監(jiān)測(cè)分析成本，節(jié)約資金。同時(shí)符合地表水、地下水水質(zhì)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的要求，適用于地表水、地下水的監(jiān)測(cè)分析。參考文獻(xiàn)張祥樓.氫化物原子熒光光譜法同時(shí)測(cè)定生活飲用水中砷和硒[J].福建分析測(cè)試，2014,23（2） ：38-41[2]余維