高效毛細(xì)管電泳（HPCE）HighPerformanceCapillaryElectrophoresis電泳：帶電粒子在電場(chǎng)中向與自己帶電性不同的電極移動(dòng)。（電色譜electricchroatography）一.發(fā)展簡(jiǎn)史1908年，VonReuss(俄)1981年，Jorgenson,Lukacs,75μm毛細(xì)管二.HPCE特點(diǎn)毛細(xì)管高電壓毛細(xì)管高電阻效率高，分析時(shí)間短在線檢測(cè)樣品量少多種模式可選擇水相介質(zhì)方法開發(fā)簡(jiǎn)便儀器自動(dòng)化HPCE與HPLC比較柱效,峰速度有機(jī)溶劑進(jìn)樣量成本HPCE問題重現(xiàn)性較差靈敏度較低三.電泳原理（一）電泳以電場(chǎng)中溶質(zhì)的速度差異為基礎(chǔ)離子遷移速度v=μeE

μe∝電場(chǎng)力/摩擦力電場(chǎng)力FE=qE摩擦力（球型離子）FF=-6πηrv（二）電滲流（EOF）1.EOF(Electroosmosisflow):毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷所引起的管內(nèi)液體的整體流動(dòng)雙電層SiOH→SiO-2.電滲流大小vEOF=(εζ/η)EμEOF=εζ/ηzeta電位電滲流(zeta電位)與離子強(qiáng)度3.電滲流優(yōu)點(diǎn)（平面流型）同方向運(yùn)動(dòng)4.電滲流缺點(diǎn)5.如何控制電滲流？vEOF=(εζ/η)E（三）分析參數(shù)1.淌度和遷移時(shí)間μa=l/tE=lL/tVμa=μe+μEOF2.分散過程電泳分離基礎(chǔ)？分離兩個(gè)區(qū)帶所必須的淌度差異取決于？區(qū)帶長(zhǎng)度與分散過程有關(guān)①分散：溶質(zhì)區(qū)帶的展寬②分離效率與分子擴(kuò)散項(xiàng)無溶質(zhì)——管壁相互作用縱向擴(kuò)散徑向擴(kuò)散（橫穿毛細(xì)管）——可忽略③電泳的塔板數(shù)用高場(chǎng)強(qiáng)理由低擴(kuò)散系數(shù)的大分子3.影響分離效率因素σ2T=σ2DIF+σ2INJ+σ2TEMP+σ2ADS+

σ2DET+σ2Electrodispersion+….①影響分離效率因素——

焦耳熱和溫度梯度自毛細(xì)管中心到周圍環(huán)境的溫度梯度圖解毛細(xì)管壁溫度和中心

——管壁溫差②影響分離效率因素

——進(jìn)樣塞長(zhǎng)度σ2INJ=Wi2/12進(jìn)樣長(zhǎng)度與擴(kuò)散系數(shù)對(duì)

分離效率的影響進(jìn)樣長(zhǎng)度（mm）N(D=10-5cm2/s) N(D=10-6cm2/s) 1 238,000 1,400,000 2 164,000 385,000 1081,000 112,000 ③影響分離效率因素

——溶質(zhì)與管壁相互作用拖尾峰吸附由于吸附引起的方差見右圖容量因子K’=(tr-t0)/t0如何減小溶質(zhì)管壁相互作用？增加緩沖溶液濃度高離子強(qiáng)度極端pH毛細(xì)管壁涂層處理④影響分離效率因素

——電分散作用電導(dǎo)差異可以導(dǎo)致峰型扭曲4.分離度分離度定義分子：差