氯氧鎂水泥課題〔轉(zhuǎn)摘〕氯氧鎂水泥課題〔轉(zhuǎn)摘〕|中|小2023-06-2412:59-閱讀：39-評論：0我國以氯氧鎂為基料生產(chǎn)的制品有：防火裝飾板、通風(fēng)管道、硅鎂加氣混凝土、輕質(zhì)隔墻我國以氯氧鎂為基料生產(chǎn)的制品有：防火裝飾板、通風(fēng)管道、硅鎂加氣混凝土、輕質(zhì)隔墻板、仿琉璃波形瓦、無木包裝箱和門窗框、道路鋪地磚、發(fā)泡屋面保溫隔熱板、建筑裝飾線有相當規(guī)模和機械化生產(chǎn)的企業(yè)取得了卓有成效的業(yè)績。以氧化鎂膠凝體和氯化鎂為的水化反響不行能完全是適人皆知的，而且配比中MgO/MgCI2克分子比大于5的理論也是確定的，因此制作參加相應(yīng)的改性劑必要的，主要物，作為工業(yè)副產(chǎn)物中的硅灰，高爐礦渣、粉煤灰、沸騰爐渣、燒結(jié)磷礦渣等它們都是經(jīng)過抗水功能堵塞毛細通道，改善抗水性能的同時提高氯氧鎂制品的抗沖擊性能和防變形性能。泥中攪拌過程中氯化鎂分子超標的特性分.如各類高效減水劑、外表活性乳化劑、集中劑等。值得生產(chǎn)者應(yīng)留意的是：所參加的外板、仿琉璃波形瓦、無木包裝箱和門窗框、道路鋪地磚、發(fā)泡屋面保溫隔熱板、建筑裝飾線有相當規(guī)模和機械化生產(chǎn)的企業(yè)取得了卓有成效的業(yè)績。以氧化鎂膠凝體和氯化鎂為的水化反響不行能完全是適人皆知的，而且配比中MgO/MgCI2克分子比大于5的理論也是確定的，因此制作參加相應(yīng)的改性劑必要的，主要物，作為工業(yè)副產(chǎn)物中的硅灰，高爐礦渣、粉煤灰、沸騰爐渣、燒結(jié)磷礦渣等它們都是經(jīng)過抗水功能堵塞毛細通道，改善抗水性能的同時提高氯氧鎂制品的抗沖擊性能和防變形性能。泥中攪拌過程中氯化鎂分子超標的特性分.如各類高效減水劑、外表活性乳化劑、集中劑等。值得生產(chǎn)者應(yīng)留意的是：所參加的外添足，以免適得其反。選擇合格穩(wěn)定的原材料化鎂的要求，在GB9854—88標準中有明確的規(guī)定，應(yīng)結(jié)合氯氧鎂制品在建筑中的應(yīng)用來選用。AA、氧化鎂含量在80~85%為宜，大于85%以上輕燒粉一般是做耐火材料的原料價格也較〔有的生產(chǎn)者往往留意價格越低越好，常常承受立窯燒成的含有較多煤粉的菱苦土做原〕假設(shè)是這樣生產(chǎn)者就必需對輕燒氧化鎂原料進展氧化鎂含量，活性氧化鎂含2%，活性氧化鎂含量應(yīng)在65%±2。燒失量7-11%。B45-46%〔MgCI2〕應(yīng)用中不能低于這個標準。一些土制小窯生產(chǎn)的切不能選用。C〔有的生產(chǎn)者往往留意價格越低越好，常常承受立窯燒成的含有較多煤粉的菱苦土做原〕假設(shè)是這樣生產(chǎn)者就必需對輕燒氧化鎂原料進展氧化鎂含量，活性氧化鎂含2%，活性氧化鎂含量應(yīng)在65%±2。燒失量7-11%。B45-46%〔MgCI2〕應(yīng)用中不能低于這個標準。一些土制小窯生產(chǎn)的切不能選用。C、細度要求一般應(yīng)為150-200目。由于細度大，比外表積相應(yīng)大，增加了反響的接觸面，目的制品要高出10%~15%。D、玻璃纖維布應(yīng)承受中堿玻璃纖維布，不應(yīng)承受高堿玻璃纖維布。玻璃纖維布的強度視制品的用途，可分別承受4×4、6×6、8×8、10×10等，玻璃纖維布的正確使用對提高制品的強度和約束變形是格外重要的，切不行輕視。四、合理工藝有利于制品質(zhì)量工藝制度要重視兩個問題：一是攪拌，二是養(yǎng)護制度。A、混凝攪拌：氧化鎂，MgCI2水溶液，改性助劑及填充料只有混合均勻才能使MgO與MgCI2界面充分結(jié)合，改性助劑與填充料空隙內(nèi)，拌料均勻性與攪拌速度和時間有關(guān)，攪拌速度應(yīng)掌握在39－49轉(zhuǎn)為宜，攪拌機在攪拌工藝上應(yīng)避開渦流現(xiàn)象和死角，應(yīng)在造型構(gòu)MgCI2水溶液混凝攪拌外，其它外加劑應(yīng)單獨攪拌后與其混合。實踐證明分立攪拌能使制品強度提高１０％左右，不會消滅局部泛霜、返鹵現(xiàn)象。B、正確的養(yǎng)護制度：由于氯氧鎂制品的水化硬化過程是一顯著的放熱過程，而業(yè)放熱格外急劇，曾測得放熱溫度最高可達１４０oＣ，假設(shè)不掌握升溫速度就會使制品內(nèi)部構(gòu)造破壞，表現(xiàn)為制品酥松脆化。養(yǎng)護過程中內(nèi)部升溫不能超過表現(xiàn)為制品酥松脆化。養(yǎng)護過程中內(nèi)部升溫不能超過55oＣ，否則就應(yīng)實行降溫措施。一般成型溫度應(yīng)掌握在１０oＣ以上，低于此溫度應(yīng)承受保溫措施，在室溫下約需14-16小時可熱和排濕增生養(yǎng)護３-５天，７天后可到達預(yù)定強度的７０％～８０％，應(yīng)重視脫模的保溫理，會造成水分逸出，使反響不完全，也會消滅返鹵、泛霜及翹曲變形現(xiàn)象。五、氯氧鎂制品的變形、反鹵氯氧鎂制品變形表現(xiàn)的形式有收縮變形變形影響建筑功能和使用效果。造成變形的主要緣由有：A〔氯化鎂溶液，或片面的通過多參加填充物降低生產(chǎn)本錢，又企圖通過加大用水量加大混合料Mg(OH)2成型溫度應(yīng)掌握在１０oＣ以上，低于此溫度應(yīng)承受保溫措施，在室溫下約需14-16小時可熱和排濕增生養(yǎng)護３-５天，７天后可到達預(yù)定強度的７０％～８０％，應(yīng)重視脫模的保溫理，會造成水分逸出，使反響不完全，也會消滅返鹵、泛霜及翹曲變形現(xiàn)象。五、氯氧鎂制品的變形、反鹵氯氧鎂制品變形表現(xiàn)的形式有收縮變形變形影響建筑功能和使用效果。造成變形的主要緣由有：A〔氯化鎂溶液，或片面的通過多參加填充物降低生產(chǎn)本錢，又企圖通過加大用水量加大混合料Mg(OH)2的形成，抑制了固相列生成，導(dǎo)致不能獲得應(yīng)有的力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性，水鎂Mg(OH)2鹽析物，同時由于活性氧化鎂局部為水所水化，也會形成“返鹵”現(xiàn)象。另一方面，多余的水要排出去。假設(shè)這種0.43-0.48MgCI2+MgSO4混和溶液的話MgCI2濃度應(yīng)掌握在14.5-18.5度，MgSO4的濃度應(yīng)掌握在12-12.5度，MgCI2+MgSO4溶液濃度為26.5-30.5度。顯而易見用混和溶液相對降低了MgCI2的使用量又不影響氯氧鎂水泥結(jié)晶固相的生成。同時起到掌握反鹵的作用。B、我認為生成相應(yīng)為5.1.6或5.1.5相，克分比應(yīng)掌握在5〔MgH2O〕/MgCI2+MgSO4=1：0.89，具體的做法應(yīng)盡可能的掌握MgCI2+MgSO4溶液投放比例，以混合溶液MgCI2+MgSO4加無水石膏進展無機改性。如用無水石膏進展無機改性的話無水石膏凝固點應(yīng)在5-10分鐘。制品即有氯氧鎂水泥的氣硬性又有石膏制品的枯燥性兩者兼有。經(jīng)試驗證明效果良好，在相對潮濕度試驗證明效果良好，在相對潮濕度90-95%的條件下沒有消滅反鹵和變形現(xiàn)象。應(yīng)強調(diào)的50-60制在８％～１０％〔看相對環(huán)境濕度，氯氧鎂制品材料本身耐水性差，經(jīng)過水化后加快了氯氧鎂制品的老化，使其氯氧鎂制品使用時限變短。C、制品的厚度、密度公差大和構(gòu)造不對稱所造成的變形。這種現(xiàn)象多發(fā)生在厚度公差超過板材厚度的１０％，板材的容重公差超過６％，這將造成板材的內(nèi)應(yīng)力偏差大而造成變形。另一方面是增加的玻璃纖維或網(wǎng)格布分布不均勻50-60制在８％～１０％〔看相對環(huán)境濕度，氯氧鎂制品材料本身耐水性差，經(jīng)過水化后加快了氯氧鎂制品的老化，使其氯氧鎂制品使用時限變短。C、制品的厚度、密度公差大和構(gòu)造不對稱所造成的變形。這種現(xiàn)象多發(fā)生在厚度公差超過板材厚度的１０％，板材的容重公差超過６％，這將造成板材的內(nèi)應(yīng)力偏差大而造成變形。另一方面是增加的玻璃纖維或網(wǎng)格布分布不均勻止變形的關(guān)鍵舉措。原材料、嚴格科學(xué)的配比和動態(tài)的調(diào)整、有效的改性劑、合理的技術(shù)工藝與養(yǎng)護制度等等，決不能用粗放簡潔的生產(chǎn)與應(yīng)用。只有這樣才是氯氧鎂制品的本質(zhì)。氯氧鎂水泥理論配料公式〔輕燒氧化鎂和鹵水間的配料沒有518相所需的各組成材料的克分子比來計算。本文從氯氧鎂水泥水化反響動身，推導(dǎo)出理論配比公式，供生產(chǎn)配料時參考。一、公式推導(dǎo)氯氧鎂水泥是由MgO-MgCl2-H2O組成的三元體系。下面的爭論假設(shè)組成三元體MgO、MgCl2H2OMg(OH)2和518相。設(shè)MgO-MgCl2-H2O體系中MgCl2溶液量為、濃度為〔重量百分濃度，則其中2量為O，并設(shè)體系中的水有x份用于生成2〕相。則有：MgO+H2O→Mg(OH)240.3(1-C)Gx18生成氫氧化鎂反響所需的MgO量=40.3(1-C)Gx÷18 ①5MgO + MgCl2 + 13H2O →5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O5×40.3 95.2 13×18CG (1-C)G(1-x)生成518相所需的MgO量=5×40.3CG÷95.2 ②且有：CG÷95.2=(1-C)G(1-x)÷(13×18) ③該體系反響所需的總MgO量=①+② ④依據(jù)式③可求出x，代入式④并整理即得：總MgO量=(2.24-5.62C)G 或MgO量/G=2.24-5.62C ⑤MgO含量〔MgO含量〕a，則⑤式可改寫為：輕燒氧化鎂/鹵水=(2.24-5.62C)/a ⑥上式即為MgO、MgCl2和H2O三者之間完全反響時的配比公式。依據(jù)式⑥，只要確定鹵水濃度，便可便利地求出輕燒氧化鎂和鹵水間的比例。二、爭論由式⑥可見：MgO含量〔MgO含量〕a越低，輕燒氧化鎂需用量MgOWB/T1019-2023。從活性MgO含量的測試方法可知MgOMgO活性〔據(jù)此，稱之為有效MgO含量似更合理。組成氯氧鎂水泥的各原材MgO的活性及其分布：MgO活性的凹凸不僅影響氯氧鎂水泥的水化反響速度〔制品分散硬化的快慢，還影響其水化反響產(chǎn)物的組成和構(gòu)造〔進而影響制品的性能。有關(guān)O活性及其對制品性能的影響，有待進一步深入爭論。的氧化鎂量越多。換言之，對于同樣用量的鹵水，其中的含量越多〔濃度越高，需水化反響生成物中含有較多的氫氧化鎂水化生成物以518相為主，配料時需要的氧化鎂量少。/〔或鹵水用量缺乏〔或鹵水用量過剩。在上述配比公式的推導(dǎo)過程中未考慮體系中的水份得失，但在實際生產(chǎn)中，MgO-MgCl2-H2O體系從配料攪拌到分散硬化養(yǎng)護各階段難免與四周環(huán)境發(fā)生濕度交換而調(diào)整計算時的CG值。公式計算結(jié)果為很多抱負假設(shè)條件下的理論值，實際狀況要簡單得多，實際生產(chǎn)中須考察最終制品的各項性能才能確定較為合理的配比。氯化鎂的質(zhì)量要求可參照WB/T1018-2023標準執(zhí)行。有了合格的氯化鎂，在生產(chǎn)制品時最重要的是掌握好MgCl2溶液的濃度。鹵水濃度的凹凸不僅影響生產(chǎn)配比〔由配比公式可見22O體系全部生成相的282形成。一般認為，氯氧鎂水泥制品的水化產(chǎn)物組成以518相為主、Mg(OH)2為輔時，其各項性能最正確。當鹵水濃度為20%時，MgO-MgCl2-H2O充分反響體系的理論晶相組成為：相占〔〕而小于〔約。在此范圍內(nèi)，隨著鹵水濃度的提高，水化產(chǎn)物中8相占比增加，氫氧化鎂占比削減，制品強度隨之增加?，F(xiàn)有的配料理論一般從MgO/MgCl2者提出宜掌握MgO/MgCl2的摩爾比在5-13之間(尤以7-9之間為佳)。氯氧鎂水泥是由MgO-MgCl2-H2O組成的三元體系，水量的多少打算了MgCl2溶液濃度的凹凸并進而影響體系水化產(chǎn)物的組成，所以僅依據(jù)MgO/MgCl2摩爾比進展配料是片面的。表1給出了不同222O充分反響體系的理論配比和對應(yīng)的2摩爾比。C，%

表1

爾比a=1.0a=0.7201.1161.5913.0240.8901.278.8260.7791.117.128.50.6380.915.3由表可見，對于充分反響的由表可見，對于充分反響的MgO-MgCl2-H2O體系而言，MgO/MgCl2的摩爾比主要由鹵水濃度打算。這是由于鹵水濃度打算了由鹵水濃度打算。這是由于鹵水濃度打算了MgO-MgCl2-H2O體系的水化反響產(chǎn)物組成:鹵水濃度低時生成的氫氧化鎂多，配料時需要的摩爾比低。鹵水濃度低時生成的氫氧化鎂多，配料時需要的摩爾比低。關(guān)于氯氧鎂水泥的資料及配方?答案氣硬性常見的膠凝材料以通用水泥代表，均是水硬性的，即在水中可以硬化。但一個比較突出的特點。多組分鎂水泥是多組分的，單將輕燒鎂粉加水是不會硬化的。它的一個組分是輕燒鎂粉或白云石灰粉，另一個組分是調(diào)和劑鎂鹽，其他組分包括水和改性劑。高放熱 最高反響體系的中心溫度可達140°C，在夏季可能會超過150°C。一般水泥的水化熱僅為300~400J/g水泥，沒水泥是一般水泥水化熱的3~4倍。對鋼材的強度腐蝕性 鎂水泥大多以氯化鎂為調(diào)和劑，含有大量的氯離子，對鋼材具有極強的腐蝕性。高強度鎂水泥可以輕易到達62.5MPa。一般的輕燒鎂粉膠凝材料的抗壓強度均可到達62.5MPa以上，大局部可到達90MPa以上。在輕燒鎂粉質(zhì)量可以保證、鎂水泥配比合140MPa左右。試驗說明，當輕燒鎂粉與無機集料之質(zhì)抗折強度達26MPa。高耐磨他的耐磨性是一般硅酸鹽水泥的三倍。我們曾用鎂水泥和常規(guī)32.5級一般硅酸鹽水泥各制一塊地面磚，放在一起養(yǎng)護28天后進展耐磨試驗，一般硅酸鹽水泥地面磚的磨抗長度為34.7mm，而輕燒粉制成的地面磚磨抗長度只有12.1mm，相當于水泥地面磚的1/3，和國外的試驗相吻合。因此鎂水泥特別適合生產(chǎn)地面磚及其他高耐磨制品，尤其是磨料磨具如拋光磚磨塊等。海城興盛菱鎂廠耐高溫、低溫在各種無機膠凝材料中，只有鎂水泥同時具備即耐高溫、又耐低溫的特性。輕燒粉的主要成分MgO的耐火性是2800°C，據(jù)全部耐火常用氧化鎂玻璃纖維300°C鎂水泥的這種耐火性，它被廣泛用于生產(chǎn)防火板。泥產(chǎn)品也可照常生產(chǎn)，不需要外加防凍劑。在一般狀況下，可耐-30°C的低溫?？果}鹵腐蝕鎂水泥由于是用鹽鹵作調(diào)和劑的〔大多為氯化鎂水泥及混凝土制品的缺乏，用于高鹽鹵地區(qū)?？諝夥€(wěn)定性和耐侯性由于鎂水泥是氣硬性的，在終凝后只有在空氣種才能連續(xù)分散硬化，這就使它具有良好的空氣穩(wěn)定性，空氣越枯燥，它就越穩(wěn)定。水泥制品還在增長，格外穩(wěn)定。也證明白，鎂水泥在枯燥空氣中的強度是持續(xù)增長的。因氣候的變化而影響其穩(wěn)定性。它的耐侯性也是格外優(yōu)異的。低燒度低腐蝕性 鎂水泥的堿度遠低于任何品種的常規(guī)水泥。經(jīng)測試，它的漿體濾液pH值波動在8~9.5之間，是很低的接近于中性。由于鎂水泥的堿度極低，只呈微堿性，對玻璃纖維和木質(zhì)纖維的腐蝕性是很小的。大家知道GRC制品以玻璃纖維增加，植纖制品以鋸末，刨花、棉稈、蔗渣花生殼、稻殼、玉米心粉等木質(zhì)纖維下腳料增加，而玻璃纖維和木質(zhì)纖維都是不耐堿的材料極其怕堿腐蝕在高堿腐蝕下它們都會失去強度對膠凝材的微堿性優(yōu)勢，在GRC玻璃鋼的主要緣由。輕質(zhì)低密度鎂水泥制品的密度一般只有一般硅酸鹽制品的70%，它的制品密度一般為1600~1800kg/2400~2500kg/立方米。因此它具有格外明顯的低密度性?？炷V水泥具有自來的快凝性。一般在參加調(diào)和劑后，4~8h就可以到達脫模的強度。它的初凝為35~45min，終凝50~60min，相當于快硬水泥?？煊菜嗟目炷峭饧哟倌牧闲纬傻?，生產(chǎn)工藝簡單，而鎂水泥是材料本身自然形成的快凝性。良好的抗?jié)B性 鎂水泥在分散硬化后，形成很高的密實度，毛細孔相對于常規(guī)水泥要少得多。因此，它在硬化后就具備良好的抗?jié)B性，滲水系數(shù)很低，不摻用抗?jié)B劑，它的硬化體也能到達S25以上的抗?jié)B標號正是由于它的這種良好抗?jié)B性才打算了它在波瓦等屋面材料領(lǐng)域有著寬闊的應(yīng)用前景。制品高光澤 使用一樣光亮度的磨具，用鎂水泥共和常規(guī)水泥材料各制一個產(chǎn)品，再進展二者的光澤度比照，就會覺察，鎂水泥制品的光澤度比水泥制品要高的很多氯氧鎂水泥的爭論進展氯氧鎂水泥又稱索瑞爾(Sorel)水泥或菱鎂水泥，是Sorel于1867年制造的。與其他水泥不同此水泥是一種MgOMgCl2H2O體系組成的鎂質(zhì)膠凝材料其主要成分為堿式氯化鎂，可以用通式 表示。氯氧鎂水泥具有一系列顯著的優(yōu)點：(1)50~80MPa的抗壓強度是很常見的，通過參加改性劑最高抗壓強度可達200MPa以上；(2)弱堿性和低腐蝕性。氯氧鎂水泥漿體濾液的pH8.5~9.5之間，比硅酸鹽水泥的堿度低很多，一般只劉一金屬有腐蝕作用；(3)粘結(jié)性好。與一些有機或無機骨料如鋸木屑、木粉、礦石粉末和砂石等有很強的粘結(jié)力；(4)耐磨性好。優(yōu)于硫鋁酸鹽水泥、磯上水泥和硅酸鹽水泥，有文獻說明它是一般硅酸鹽水泥耐磨性的3倍；(5)阻燃性優(yōu)良。MgOMgCl2都是不行燃的，且制品水化物中大量結(jié)晶水都能阻擋點燃；(6)抗鹽鹵力量強。通過添加改性劑可以使的膠粘劑等。國內(nèi)外應(yīng)用爭論現(xiàn)狀國外應(yīng)用狀況2030年月國外就有氯氧鎂水泥產(chǎn)品的報道體材料，其形式一方而為磚制品，按最小強度7.5MPa設(shè)計生產(chǎn)；另一方而為砌體，按最小抗壓強度5MPa設(shè)計生產(chǎn)。奧地利建設(shè)了氯氧鎂水泥刨花板的生產(chǎn)線，生產(chǎn)線生產(chǎn)的板模后作貼而板用。另外，荷蘭的Eitomation公司，日本的英田公司、積水化學(xué)工業(yè)公司、德國的WeilerVollrathHerrandolndustrialS..R.L公司以及意大利的Vorter場VollrathHydraS.R.L公司等，都是以生產(chǎn)氯氧鎂板材制品為主的世界著名大企業(yè)，其成功之處在于原料穩(wěn)定，配方合理，工藝配套完整。國內(nèi)應(yīng)用狀況我國氯氧鎂水泥制品起步于20世紀50年月。因該產(chǎn)品本錢低廉，制作簡便，曾一度掀起“菱苦土熱”一度被冷落。上世紀80年月，我國將“鎂水泥開發(fā)爭論”列為“七五”國家重點科技攻關(guān)工程，對氯氧鎂水泥的水化動力學(xué)、微觀構(gòu)造、MgO的性能測定、外加劑的作用等一系列課題進展實際應(yīng)用具有格外重要的指導(dǎo)意義。目前國內(nèi)菱鎂制品主要有:(1)代木材料。常用做代木包裝箱框架，鎂水泥做包裝用時，每年可節(jié)約20多萬m3(2玻鎂平板。1220mmx2440mmx(3~12)mm，具有環(huán)保、不燃、高強輕質(zhì)、隔音保溫、不凍不腐等優(yōu)點，可有效地抑制石棉板、石膏板吸水率高，遇濕制品變形及強度降低等弊病，是室內(nèi)裝飾的抱負換代產(chǎn)品；(3)玻纖增加改性氯氧鎂通風(fēng)管道。玻纖增加改性氯氧鎂通風(fēng)管道又稱改性無機玻璃鋼通風(fēng)管道，通過調(diào)整生產(chǎn)配方及改性劑的加入，從根本上提高通風(fēng)管道的質(zhì)量，延長使用壽命；(4)抗鹽鹵材料。在鹽業(yè)方而，我國鹽場較多，苦鹵資源格外豐富，苦鹵中含有大量氯化鎂，除北方的大鹽場能綜合利用苦鹵外，削減開支，可謂一舉兩得。山東萊州鹽場結(jié)晶池就是用鎂水泥輔設(shè)的，己使用了20多年，其它建筑材料，效益將是格外明顯的。此外，氯氧鎂水泥制品還有路而磚，復(fù)合地板磚，蔬存在。氯氧鎂水泥形成機理氯氧鎂水泥水化物氯氧鎂水泥是一種MgO-MgCl-HO2 2化鎂，可以用通式 表示。C. _Mazuranic 等通過對OHMgCl-HO三元體系的水化試驗爭論說明用NaOH代替MgO也能生成氯氧水泥的2 2相 代替MgO也能制成氯氧鎂水泥，所以氯氧鎂水泥體系另一個的體系可以用OHMgClHOMgO-MgClHONaOH等2 2 2 2非鎂類堿代替MgO(通常需要菱鎂礦在800以上的鍛燒)，不僅節(jié)約了鎂資源而且具有工藝簡潔、節(jié)能、本錢低等優(yōu)點?，F(xiàn)在對MgO-MgCl-HO體系的爭論很多，并且取得了大2 2量的成果，但對于OHMgCl-HO體系的爭論還很少。2 2為了弄清氯氧鎂水泥形成過程的相變動力學(xué)和微觀構(gòu)造鹽體系的物理化學(xué)分析爭論。Bury等抑制了膠凝現(xiàn)象，用濕渣法獲得了平衡相圖，并指出3·1·8相。SorrellX射線3·1·8相外，還有一種5·1·85·1·8是鎂水泥的基質(zhì)相。我國張逢1988年重爭論了鎂水泥體系MgO-MgClHO1535的相平衡，爭論2 2結(jié)果證明白BurySorrell的相圖應(yīng)為一種非平衡態(tài)相圖。說明Bury或他得到的都是體系平衡相關(guān)系，最終概括說，平衡相圖偏離鎂水泥形成的實際過程，而Sorrell的工作與鎂水泥的形成過程更接近。唐宗薰等爭論了MgO-MgClHO155·1·8相的生成及其穩(wěn)定性與復(fù)體組成的2 2MgO/MgCl/HO摩爾比有關(guān)，由于鎂水泥在實際使用中很難保證體系處于平衡狀態(tài)，2 2所以，Sorrell5·1·83·1·8相，5·1·85·1·8相更穩(wěn)定，5·1·85·1·8相轉(zhuǎn)化。在顯微鏡下5·1·8相一般為針桿狀，受生長空間不同和外來因素等爭論說明受大氣中 和

和18相和相在鎂水泥體系中并不能長期穩(wěn)定存在，轉(zhuǎn)化成相 因5·1·8相、3·1·82MgCOs”Mg(OH)z“MgClz·6H2O，而在后期經(jīng)相轉(zhuǎn)化后，主要相包括5·1·8相、3·1·8相、。經(jīng)過近百年的爭論，可以認為圖 1所示的MgO-MgCl-HO二元體系相圖較好地描述了常溫下硬化的氯氧鎂水泥組成與水泥石中2 2物相組成。2氯氧鎂水泥水化機理各國學(xué)者對水化機理方而的爭論作了大量的工作。南斯拉夫礦業(yè)學(xué)院的B.Malkovic，美國密蘇里大學(xué)礦冶學(xué)院的Sorrell和Amstrong等人對MgOMgO-MgCl-HO體2 25·1·83·1·8反響動力學(xué)及機理，氯氧鎂水泥的水化相形成和相平衡，以及改善氯氧鎂水泥的水性等方而作了大量頗具影響的爭論工作水泥的水化機理和水化動力學(xué)進展了很多的爭論工作。Ved認為“氯氧鎂水泥反響是一個聚5·1·8相和3·1·8相的形成并不通過Mg(OH)MgCl的反響，而是2 2等離子反應(yīng)的過程”。H. Bilinski 及其合作者對MgO-MgCl2-H2O和NaOH-MgCl2-H2O三元體系的的水化試驗比較說明Mg在特定濃度的MgCl2溶液中由簡潔的 提出氯氧鎂水泥形成過程要包括凝膠的形成和組成不定的二維結(jié)晶相。}rrell也在他的爭論中進一步強調(diào)氯氧鎂水泥漿初凝要先于5·1·8或3·1·8晶體的消滅的試驗事實說明白在反響過程中凝膠的形成是一個重要階段。夏樹屏等人在Begb的氯氧化鎂絡(luò)離子聚合而成的結(jié)論根底上，通過平衡相圖、結(jié)晶動力學(xué)、熱效應(yīng)初期MgOMgCl2MgOMg(OH)2Mg(OH)2溶于水中，在分子存在下，加速Mg(OH)解離為Mg2和OH，同時溶液形成濃度2梯度的非平衡狀態(tài)，分別生成5·1·83·1·8結(jié)晶，通過溶解絡(luò)合方式，經(jīng)集中、蒸發(fā)5·1·8相等晶型不是直接由Mg2

等離子的溶液形成，而是通過多核聚合物和OH離子形成的。在MgO-MgCl-HO三元體系中，2 2MgO的作用是增加了溶液中Mg2和OH離子的濃度從而促進了Mg2的水化過程。氯氧鎂水泥晶相的形成過程分為以下二個階段:(1)中和過程(neutralizing)。MgO溶解于溶液中，被MgClH2

中和，這個過程增加了Mg2和OH離子的濃度；(2)水化過程(hydrolyzing)Mg2和OHMg2離子的水化橋連反響，形成了多核 (3晶化過(crystalliz-ing這些多核聚合物和Cl離子HO2孔隙不斷被晶型產(chǎn)物填充密實，強度不斷增加。氯氧鎂水泥改性相水解后轉(zhuǎn)變成層狀松散積存構(gòu)造的Mg(OH)2易吸潮，同時由于生成了游離的MgCl，并且制品中還會有未反響的MgO，它們會通過毛2會產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力引起體積膨脹，還會導(dǎo)致氯氧鎂制品翹曲變形甚至開裂。針對氯氧鎂水泥制品的這些弊端，目前實行的改性爭論工作主要有:(1)原料配比及原料2料中的雜質(zhì)含量，如要求MgO/ MgCl比值為4~8，氯化鎂原料中，MgCl ，22， ；(2)養(yǎng)護條件及生產(chǎn)工藝掌握。由于氯氧鎂水泥水化過程放熱溫度高(140C實行的工藝是成型脫模后保持自身水化熱和排濕的狀況下養(yǎng)護3~5d，使體系反響溫度不超過70C，然后再進展干空養(yǎng)護；(3)添加改性劑。大量爭論說明，在起始原料中添加適量的改性劑可以使制品的機械性能或耐水性能大幅度提高。常用的改性劑有磷酸及可溶性磷酸鹽類、富含活性SiO2

AlO2

類物質(zhì)(如粘上、硅藻上、工業(yè)廢渣、粉煤灰、硅灰、爐渣等)、水溶性或水乳型的高分子聚合物(丙烯酸聚合乳液、聚偏氯乙烯乳液、服醛樹脂、丁苯乳膠等)、無機鐵鹽和鋁鹽(如硫酸鋁、硫酸亞鐵等)、減水劑(NNO和木質(zhì)磺酸鹽)、消泡劑、緩凝劑、玻璃纖維等。原料質(zhì)量過高時就會大量吸潮，加劇鎂水泥的返鹵。

離子簡潔和MgO低于氯氧鎂，所以 離子含量太高對制品的強度及耐水性均不利。在菱鎂制品用工業(yè)原料中，合格品輕燒氧化鎂化學(xué)成分標準是 ，活性氧化鎂 ，游離2原料配比

，灼燒失量，

；氯化鎂的成份一般要求 ，， 。應(yīng)嚴格掌握好MgOMgCl及水等原料的物質(zhì)的量之比。文獻中原料配比相差較大，219441972年，諾基斯(Rogec)R<45·1·83·1·8轉(zhuǎn)化；R=4~6，··8相向51·8R=5時形成5·8R>6形成3·1·8Mg(OH)4~6較好，其中RMgOMgCl物質(zhì)的量之比。2 2生產(chǎn)工藝輕燒鎂粉預(yù)處理不大關(guān)心，這樣做對制品的性能不利。使用粒度較大的鎂粉，水化不充分，生成5·1·8相較少，造成制品強度相對較低，耐水性變差；使用鎂粉粒度較細時，水化反響快而充分，緩凝組分，如木鈣或糖鈣，目的是分散水化熱，避開放熱集中造成翹曲變形和開裂。3.3.2預(yù)水化處理處理過程，先使一局部MgO反響放熱后，后續(xù)常規(guī)放熱量就削減1/3~1/4，這樣水化熱就被度的鹵水(待用)，磷酸與水混合均勻后，再與局部MgO效改善鎂水泥的性能，預(yù)摻15%MgO，10%改性劑時，改性效果最正確，與一樣配比、常規(guī)20%~30%10%左右。3·3.3控溫保濕養(yǎng)護氯氧鎂水泥水化放熱過程和強度增長過程在前7d已根本完成因此處理好前7d的工藝條件是很重要的?？販卦硎擎V水泥本體溫度對水化物組成有很大影響，60 以下主要是518相和318

95相及少量MgOH)；280

，主要是Mg(OH)，溫度過低，固化過程太慢，生產(chǎn)周期變長，所以一般本體2溫度掌握在40~60 最正確。保濕原理是水化過程的放熱過程導(dǎo)致水泥本體溫度上升，水分的蒸發(fā)也是很大的而水化反響需要準時補充水分才能進展徹底因此保濕條件一般為60%~70%7%~10%。如涂平濤認為正確的做法是使體系反響溫度不超過70，脫模后保持自身水化熱和排濕的狀況下養(yǎng)護3~5d，然后進展干空養(yǎng)護。改性劑4.1有機改性劑有機改性劑按用途大致可分為(1)水溶性或水乳型的高分子聚合物。它們對氯氧鎂水泥料中添加適量的改性劑可以使制品的機械性能或耐水性能大幅度提高。常用的改性劑有磷SiO

AlO2 2

類物質(zhì)(硅灰、爐渣等)、水溶性或水乳型的高分子聚合物(丙烯酸聚合乳液、聚偏氯乙烯乳液、服醛樹脂、丁苯乳膠等)、無機鐵鹽和鋁鹽(如硫酸鋁、硫酸亞鐵等)、減水劑(NNO和木質(zhì)磺酸鹽)、消泡劑、緩凝劑、玻璃纖維等。原料質(zhì)量過高時就會大量吸潮，加劇鎂水泥的返鹵。SO2離子簡潔和MgO結(jié)合成硫氧鎂，其強度4SO24原料中，合格品輕燒氧化鎂化學(xué)成分標準是 MgO

，活性氧化鎂 ，游離，灼燒失量 ；氯化鎂的成份一般要求噸%3.2原料配比應(yīng)嚴格掌握好MgO，MgC”lz及水等原料的物質(zhì)的量之比。文獻中原料配比相差較大，19441972年，諾基斯(Rogec)R<451”}31”}轉(zhuǎn)化；R=4^-6，31”}相向5“1R=5時形成51”}R>6形成31(OH)z。一般認為比4^-6較好，其中RMgOMgC”lz物質(zhì)的量之比。生產(chǎn)工藝輕燒鎂粉預(yù)處理不大關(guān)心，這樣做對制品的性能不利。使用粒度較大的鎂粉，水化不充分，生成5“l(fā)8相較少，造成制品強度相對較低，耐水性變差；使用鎂粉粒度較細時，水化反響快而充分，強度高分，如木鈣或糖鈣，目的是分散水化熱，避開放熱集中造成翹曲變形和開裂。3.3.2預(yù)水化處理處理過程，先使一局部MgO反響放熱后，后續(xù)常規(guī)放熱量就削減1/3~1/4，這樣水化熱就被分散，不會過分集中。如郭玉順及其合作者yo」承受的預(yù)處理工藝，即預(yù)先將鹵片配制成飽和濃度的鹵水(待用)，磷酸與水混合均勻后，再與局部MgO預(yù)拌，再參加其他原料攪拌成型，有效改善鎂水泥的性能，預(yù)摻15%MgO，10%改性劑時，改性效果最正確，與一樣配比、常規(guī)工藝相比，抗折強度提高了20%^”30%，軟化系數(shù)提高10%左右。3·3.3控溫保濕養(yǎng)護氯氧鎂水泥水化放熱過程和強度增長過程在前7d7d的工藝條件是很重要的?？販卦硎擎V水泥本體溫度對水化物組成有很大影響，600C以下主要5·1}d31}d相；60--800C，生成局部耐水性和強度均較差的9“1”S相及少量噸(0H)2；高于800C，主要是Mg(OH)2，溫度過低，固化過程太慢，生產(chǎn)周期變長，所以40--600C最正確。保濕原理是水化過程的放熱過程導(dǎo)致水泥本體溫度60%}=70%7%10%00認為正確的做法是使體系700C，脫模后保持自身水化熱和排濕的狀況下養(yǎng)護3}=sd，然后進展干空養(yǎng)護。改性劑3.4.1有機改性劑有機改性劑按用途大致可分為(1)水溶性或水乳型的高分子聚合物。它們對氯氧鎂水泥’常見的有丙烯酸聚合乳液、聚偏氯乙烯乳液、脈醛樹脂}}zo、丁苯乳膠等；(2)減水劑。菱鎂水泥調(diào)和時如水份過多，氯化鎂的濃度將降低，導(dǎo)致化學(xué)反響速度減慢，影響制品的強度，并且多余的水份排濕不均勻，排濕速度不全都也是返鹵吸濕的緣由之一，減水劑的使用在保證MgC”12用量的同時削減用水量，又不影響和易性，一般以茶磺酸鹽NNO和木質(zhì)磺酸鹽為好；(3)表而改性劑。一般是一些陰離子型表而活水性；(4)消泡劑。消退攪拌過程帶入漿體中的氣泡，改善硬化內(nèi)部及表而的孔構(gòu)造，增加密實度，以提高材料的耐水性；(5)偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑能夠增加膠結(jié)料中有機物和無機物問的親合力，起到分子橋的作用，不僅增加了制品的強度，還提高了無機填料的摻入量。3.4.2無機改性劑常用的無機改性劑主要有:(1)磷酸及可溶性磷酸鹽類。鄧德華及其合作者[13’“」對磷酸5“18相晶體在水中不發(fā)生水解反響，這些磷酸根離子與Mzg+離子之間可能發(fā)生了相互配位，使Mzg+