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第二章色譜法的基本術(shù)語及理論主要內(nèi)容第一節(jié)色譜分離與保留作用
第二節(jié)有關(guān)色譜保留的基本術(shù)語及參數(shù)
第三節(jié)塔板理論第四節(jié)速率理論
第五節(jié)色譜峰展寬的柱外因素
主要內(nèi)容第六節(jié)分離度及影響因素
第七節(jié)系統(tǒng)適應(yīng)性試驗第八節(jié)測定法
第九節(jié)色譜吸附或分配等溫線第三節(jié)塔板理論塔板理論為了:(1)研究色譜峰的形狀
(2)評價柱效,人們建立了塔板理論。塔板理論將色譜分離過程比擬作蒸餾過程,將連續(xù)的色譜分離過程分割成多次的平衡過程的重復(fù)(類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程)。塔板理論的假設(shè)將色譜柱假想成由許多塔板所組成在每個塔板上,樣品組分在兩相間達(dá)成一次平衡經(jīng)多次分配平衡后,各組分由于分配系數(shù)不同而彼此分離當(dāng)塔板數(shù)足夠多時,色譜流出曲線可用高斯(Gaussian)分布表示:一、峰高及峰寬度當(dāng)塔板數(shù)足夠多時,色譜流出曲線可用高斯(Gaussian)分布表示:C:時間t時組分的濃度C0:為被分離組分的初始濃度
tR:為對應(yīng)于濃度極大點時的時間(即保留時間)
:為標(biāo)準(zhǔn)偏差一、峰高及峰寬度當(dāng)時,被分離組分的濃度最大,即Cmax,可以表示為:圖中色譜峰峰高(h)即濃度極大值。wb
標(biāo)準(zhǔn)偏差():即色譜峰曲線拐點處寬度的一半。
半峰寬(Wh/2):色譜峰高一半處的寬度Wh/2=2.354。
峰底寬(Wb):從峰兩邊的拐點作切線與基線相交部分的寬度,
Wb=4。用來衡量色譜峰寬度的參數(shù)有三種表示方法:一、峰高及峰寬度二、理論塔板數(shù)與塔板高度柱效可用理論塔板數(shù)
n來表示,計算公式如下:根據(jù)Wh/2=2.354
,W=4
,由上式還可以推出:二、理論塔板數(shù)與塔板高度柱效通常用單位柱長的理論塔板數(shù)來表達(dá),即每米的理論塔板數(shù)(n/L)。柱效也可以用相當(dāng)于一個理論塔板高度表示,即一個理論塔板所占據(jù)的柱長,以毫米(mm)為單位,公式如下:式中,L為色譜柱長,H為理論塔板高度。二、理論塔板數(shù)與塔板高度單位柱長的塔板數(shù)越多,表明柱效越高。用不同物質(zhì)計算可得到不同的理論塔板數(shù)。不保留組分(即tR=tM的組分)不參與柱內(nèi)分配,色譜系統(tǒng)對它們沒有分離能力,但用上述理論塔板數(shù)計算公式任能計算出一定的理論塔板數(shù),顯然不夠合理,需引入有效塔板數(shù)和有效塔板高度。二、理論塔板數(shù)與塔板高度由于死時間的存在,n和H不能確切地反映柱效,尤其是對那些出峰早的組分,因此又提出了有效塔板數(shù)及有效板高的概念。色譜柱長度一定時,塔板數(shù)n
越大,塔板高度H越小,被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多,柱效能則越高,所得色譜峰越窄。不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同,用理論塔板數(shù)作為衡量柱效能的指標(biāo)時,應(yīng)指明測定物質(zhì)。柱效不能表示被分離組分的實際分離效果,當(dāng)兩組分的分配系數(shù)K
相同時,無論該色譜柱的塔板數(shù)多大,都無法分離。塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實驗結(jié)果,也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。三、有關(guān)塔板理論的討論主要內(nèi)容第一節(jié)色譜分離與保留作用
第二節(jié)有關(guān)色譜保留的基本術(shù)語及參數(shù)
第三節(jié)塔板理論第四節(jié)速率理論
第五
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