題號1234567891011121314151617181920一、選擇ADCBDCCBCCBABBCD空BCC二、判斷XX彳彳X彳XX彳XXXXX彳、單項選擇題(將正確答案填入上表中，共20分)下列哪種方法是由外層電子躍遷引起的？A.原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜;B.原子發(fā)射光譜和核磁共振譜C.紅外光譜和Raman光譜 D.原子光譜和分子光譜下列兩種方法同屬于吸收光譜的是：A.原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜；B.原子發(fā)射光譜和紅外光譜C.紅外光譜和質譜 D.|原子吸收光譜和核磁共振譜下列哪兩種光源同是線光源：A.W燈和空心陰極燈B.氘燈和Nernst燈C.|激光和空心陰極燈|D.ICP光源和硅碳棒價電子數為3的原子，可能產生的譜線多重性是:A)雙線B)雙線和四重線C)單線和二重線D)單線、二重線和五重線Na原子下列光譜線間哪個能發(fā)生躍遷？A. 32S —43S B. 32P —42D C. 32S —32DD.| 32S —32P1/2 1/2 1/2 5/2 1/2 5/2 1-1/21/2下列羰基化合物中C=0伸縮振動頻率最高的是：A.RCOR' B.RCOClC.|RCOFD.RCOBr將下列四種光源的蒸發(fā)溫度由低到高排序，哪種排序是正確的？A.直流電弧-低壓交流電弧-火花-ICP B.ICP-火花-低壓交流電弧-直流電弧C.I火花-低壓交流電弧-直流電弧-ICP D.低壓交流電弧-火花-直流電弧-ICP&樣品的流動性降低使縱向弛豫(自旋一晶格弛豫)時間T1和譜線寬度如何變化：A.q增加，譜線變寬 B.h增加，譜線變窄C.q減小，譜線變寬 D.s減小，譜線變窄要獲得最大豐度的分子離子峰，可采用哪種離子源？A.電子轟擊源(EI) B.化學電離源(CI)C.|場離子源(FI)| D.火花源(Spark)在經典AES分析中，激發(fā)溫度最高的光源是：A)直流電弧 B)交流電弧C)|火花|D)火焰與火焰原子吸收法相比，石墨爐原子吸收法有以下特點：A.靈敏度低但重現性好 B.基體效應大且重現性不好C.所需樣品量大但檢出限低 D.物理干擾少且原子化效率低在堿性條件下，苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化？A.紅移|B.藍移C.不變D.不能確定某芳烴(M=134),質譜圖上于m/e=91處顯一強峰，試問其可能的結構是:AD-O-

AD-O-8iBr同位素相對豐度為98.0%，化合物C^B：的分子離子峰與相應同位素離子峰相對強度比I：I：I為：MM+2 M+4A.1:1:1B.|1:2:1|C.1:3:1D.1:6:9可分別用作紅外光譜和質譜檢測器的是：A.相板、光電倍增管； B.光電管、Faraday杯；C.|熱電偶、光電倍增管|； D.光電管、熱電偶高純丫203中稀土雜質元素和鐵礦石定量分析分別使用下列何種光源為佳？A.火花及直流電弧 B.低壓交流電弧和火花C.直流電弧和火花 D.|直流電弧和低壓交流電弧屬于禁戒躍遷的光譜項是：A.32S-32P B.3iS-3iD|C.3iS—3iP D.32S-42P一個（或一組磁等價）質子A與兩組類似磁等價質子（X,Y）偶合（如丙烷中亞甲基質子與兩組甲基質mn子之間的偶合），那么質子A的共振信號分裂為：A.n+1重峰；B.m+n重峰；C.m+n+1重峰;D.（m+1）（n+1）重峰.乙醇高分辨1HNMR譜圖中，由低場到高場排列的質子種類及相應峰數（括號內數字為偶合分裂峰數）為：A.CH(3)—CH(4)—0H(1);2 3A.CH(3)—CH(4)—0H(1);2 3C.0h(1)—CH(4)—CH(3)1；1 2 3 1B.CH(4)—CH(3)—0H(1)；23D.0H(3)—CH(3)—CH(4)23判斷正誤|（正確打7；錯誤打X。請將答案寫在第一頁的題首表格內。共15分）電子能級間隔越小，躍遷時吸收光子的頻率越大。x當外來輻射能量與分子振-轉能級躍遷所需的能量一致時，則將產生紅外吸收。XAAS分析中，若有足夠高分辨率的光柵，就能得到積分吸收值，并進行所謂的絕對分析。7經典光源中，直流電弧有最高的蒸發(fā)溫度，因而該光源適合于難熔氧化物元素的分析。7AAS與ZeemanAAS有相同的靈敏度，但ZeemanAAS可以較好地扣除背景干擾。x棱鏡分光產生“非勻排光譜”，而光柵分光則產生“勻排光譜”。7AES中，分析線就是共振線。因為共振線譜線最強，因而分析的靈敏度最高。x&當兩種物質的UV-Vis分子吸收光譜沒有等吸收點時就不能使用雙波長分光光度法。xICP光源中，從外管切向通入氬氣的目的是為了保護石英管不被高溫等離子體燒壞。7階梯減光板的用途之一是它在一次攝譜時便能在相板上得到多條Fe譜，用作“標尺”X在火焰AAS中，需要在原子化器和分光器之間加一個由馬達驅動的切光器對光源進行調制，以消除火焰中分子輻射所帶來的交流干擾信號。xAAS和AFS都屬原子吸收光譜分析的范疇，其儀器主要組成相當，但后者必須將光源或檢測器置于與主光路垂直的位置。x色譜-質譜聯用（GC-MS）要解決的關鍵問題是如何將MS的真空度降低，使得其真空度與GC的真空度相匹配。x當空心陰極燈的燈電流增加時，發(fā)射強度增加，分析靈敏度亦將提高，因此增加燈電流是提高靈敏度十分有效的途徑。x從公式I=acb可以看出，由于決定譜線強度的兩個系數a和b隨實驗條件（如蒸發(fā)、激發(fā)條件、試樣組成、感光板特性和顯、定影條件等）和被測元素的含量的改變而變化，尤其是實驗條件的變化或波動很難避免，因此需采用內標法來補償或減少因這些變化對測定的影響。7三、填空題（共15分，請將答案填在橫線上或括號內，每空1分）光電直讀光譜儀的主要色散元件是有一定曲率半徑的凹面光柵 ，該種元件既有_分光作用，又有聚焦作用。化合物ClCHCHBr中H和H質子吸收峰在高場岀現的是 H. 質子。分別列出UV-Vis及IR兩種光譜分析法中各儀器具體組成（請按先后順序排列）：UV-Vis: IR:硅碳棒或Nernst燈樣品池光柵或Michelson干涉儀真空熱電偶 MS儀器中，單聚焦質量分析器只實現了 方向（角度）聚焦，而雙聚焦質量分析器除具有單聚焦質量分析器的聚焦功能外，還實現了能量（速度、動能）聚焦，因而具有更高的分辨率。與CH相比，CH分子的磁各向異性效應使其四個質子化學位移值6增加（增加或降低）。26 24據Woodward-Fieser規(guī)則估算下列化合物的最大吸收波長X。maxACO基值217nm同環(huán)二烯(1)x36環(huán)外雙鍵(3)x5共軛雙鍵延長(2)x30烷基取代(5)x5酰氧基取代(1)x0計算值仇） max 1(353nm)四、名詞解釋（共10分，每題2分）：ICP環(huán)狀結構：在高頻感應電場或磁場下開成的等離子體渦流具有“趨膚效應”此效應使得等離子體渦電流集中于等離子體表面，形成一環(huán)形加熱通道，即ICP環(huán)狀結構。AES基本原理：待測原子的外層電子在外來能量的作用下，電子由低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，在高能態(tài)不穩(wěn)定，迅速返回到低能態(tài)，并輻射出具有特征波長或頻率的譜線。通過測定特征譜線的波長或頻率進行定性分析；通過測定譜線的強度進行定量分析。軔致輻射：電子通過荷電粒子（主要是重粒子）形成的電場（或庫侖場）時，受到加速或減速引起的連續(xù)輻射。自吸效應：激發(fā)態(tài)原子發(fā)出的輻射被其基態(tài)原子所吸收，從而使譜線強度下降的效應。最后線：當漸漸減小待測元素的含量時，該元素產生所有特征譜線中最后消失的譜線。它一般是元素的最靈敏線或共振線。五、簡答題（共20分）1、為什么要以峰值吸收代替積分吸收進行原子吸收分析？峰值吸收的測定，對光源發(fā)出的譜線有何要求？為什么空心陰極燈能滿足這些要求。（15分）因為原子譜線半寬很小，現在還沒有一種極高分辨率的光柵可以分辨該半寬的譜線，并對此峰面積進行積分，因此須以峰值吸收代替積分吸收。對光源要求（Walsh兩假設）：當光源發(fā)射線半寬比吸收線半寬小得多（銳線）且二者中心頻率一致時，可以用峰值吸收代替積分吸收?？招年帢O燈的燈電流小---熱變寬（Doppler）小；燈內充低壓惰性氣體一壓變寬小。由于使用待

測元素制作元素燈，發(fā)出的譜線是待測元素的共振吸收線，即二者中心頻率一致，故。。。。。2、實際上的紅外吸收譜帶（吸收峰）數目與理論計算的振動數目要少。解釋原因。（5分）1）對稱振動分子的偶極矩不為零；2）能量簡并（振動形式不同，但振動能級一樣）；3）儀器分辨率不高或靈敏度不夠。六、計算題（列出計算步驟，共20分）1、有一寬度為50mm，光柵刻線為1200條/mm的垂直對稱式光柵光譜儀，其閃耀角卩為20。（已知sin20°=0.34;cos20°=0.94）,試計算：1） 在第一級光譜中，該光柵的理論分辨率R;（5分）n=1;光柵總刻線數N=50x1200=60000條光柵分辨率R=nN=1x600002） 若照相物鏡焦距f=1000mm，試求一級光譜的倒線色散率d九/dl。（5分）n=1，閃耀角卩為20o,物鏡焦距f=1000mm,光柵常數d=1/1200據倒線色散率公式：頁據倒線色散率公式：頁dcos0nf得倒線色散率=[（1/1200）xcos20]/（1x1000）=00oo2、在高溫光源中，Na原子發(fā)射或吸收平均波長為1139nm的雙重線。相應的能級躍遷發(fā)生基態(tài)4?S,1/2和激發(fā)態(tài)（32P+32P）之間。1/2 3/21） 請根據Boltzmann分布公式，計算處于溫度分別為2500K和2550K光源中Na原子在激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數目的比值（Planck常數h為6.63x10-34js；Boltzmann常數k為1.38x10-23j/K；光速c為3.0x1010Cm/s）o（5分）2） 據上述所求比值，比較AES分析中光源溫度以及AAS分析中原子化溫度對測量的影響（5分）提示：基態(tài)或者激發(fā)態(tài)的統計權重計算式為g=2J+1（J為內量子數，光譜支項通常以"5+-表示）；對于有兩個或多個光譜支項的激發(fā)態(tài)，其統計權重為各光譜支項統計權重的總和解:1)基態(tài)和激發(fā)態(tài)的統計權重分別為g=(2x1/2+1)=2和g=(2x1/2+1)+(2x3/2+1)=60i由Boltzmann公式：因為AE二hv二he/九=(6.63x10-34jsx3.0x10i0cm/s)/(1139nmx