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文檔簡介

例1

固態(tài)苯在268.2K時的蒸氣壓ps=2279.8Pa，1mol過冷苯在101325Pa下凝固時的熵變?yōu)棣m=-35.45J·K-1·mol-1，求268.2K時，過冷苯的蒸氣壓pl，已知268.2K時的苯摩爾熔化熱為ΔfusH=9864.8J·mol–1。(其中壓力對凝聚相熵的影響可忽略)。典型例題解設(shè)計可逆過程解設(shè)計如下可逆過程例3

270K、

壓力下，1mol過冷水(蒸氣壓為489.2Pa)變?yōu)楸?蒸氣為475.4Pa)，求ΔG，此過程是否自發(fā)？環(huán)境熵變?nèi)绾?？總熵變?nèi)绾?？解設(shè)計可逆過程如下等溫等壓下ΔGT,p＜0，說明該過程為自發(fā)過程，即過冷水變?yōu)楸勺园l(fā)進行。在一定溫度、壓力下水變?yōu)楸靵y度減少，故熵減少，ΔS體＜0，又由熵增加原理可知，該自發(fā)過程之總熵變應(yīng)大于零，即ΔS總＞0，故可推知ΔS環(huán)＞0。問題說明例5

將1mol甲苯在大氣壓力p?、383K(正常沸點)下與大的熱源接觸，使它向真空器中蒸發(fā)變?yōu)?83K、p?下的蒸氣。求過程的W、Q、ΔU、ΔH、ΔA、ΔS與ΔG。能否用ΔG說明過程的可逆性？已知在該溫度時甲苯的ΔvapH=33.5kJ·mol–1，假設(shè)蒸氣為理想氣體。解這里ΔG不能作為該過程可逆與否的判據(jù)。因為ΔG作為判據(jù)必須在等溫等壓條件下使用，而題給變化的過程雖然是等溫的，但體系壓力不斷變化。該題可以用總熵判據(jù)式或亥姆霍茲自由能判據(jù)來說明過程的性質(zhì)。故該過程為不可逆過程、且是一個自發(fā)過程。或者由于該過程為等溫過程，且W=0，

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