第十三章甾體SteroidsR第十三章甾體31233概述強心苷甾體皂苷一、概述甾體類化合物有多種類型，它們結構中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的母核，C17側鏈不同。

強心苷類（側鏈為不飽和內酯環(huán)）甾體皂苷類（側鏈為含氧螺雜環(huán)）甾醇類C21甾類+C3+CH3COOH甲型強心苷乙型強心苷一、概述甾醇甾體皂苷元一、概述第十三章甾體31233概述強心苷甾體皂苷

強心苷元中3位和14位上多都連有β羥基，13位上連的都是甲基。強心苷中糖均與苷元C3-OH結合形成苷，除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，還有僅存于強心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醚。二、強心苷類(二)、強心苷理化性質

1、性狀：多位無色結晶或無定形粉末，中性物質，有旋光性。C17位為β構型者味苦，α-構型者不苦但無強心作用。

2、溶解性：可溶于極性溶劑，但其溶解性與其糖基的數目和種類、苷元部分的羥基數目和位置有關。

3、內酯性質

4、脫水：5-OH、14-OH（叔羥基）。二、強心苷類5、苷鍵水解1）溫和酸水解

0.02~0.05mol/LHCl，H2SO4可水解去氧糖的苷鍵，但不引起苷元的脫水反應2）強酸水解

3~5%HCl，H2SO4

產生脫水苷元。二、強心苷類6、顯色反應1）由于不飽和內酯環(huán)產生的反應甲型強心苷含有五元不飽和內酯環(huán)，在堿性環(huán)境下能形成活性次甲基（+），乙型強心苷（-）。

a)legal反應（亞硝酰氫化鈉）深紅或藍色

b)Kedde反應（3，5-二硝基苯甲酸）深紅或紅c)Raymond反應（間二硝基苯）紫紅或藍d)Balject反應（堿性苦味酸）橙或橙紅二、強心苷類2）由于2-去氧糖產生的反應

AKeller-Kilianli反應

FeCl3-冰醋酸要有游離2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的強心苷才發(fā)生反應，醋酸層漸呈藍色。

B占噸氫醇（xanthydrol）反應

含有2-去氧糖顯紅色

C過碘酸－對硝基苯胺反應呈深黃色二、強心苷類（三）、提取分離1、提取原生苷：生物體含有各種糖的水解酶必須除酶才能保證得到原生苷甲醇或70%醇回流次生苷（降解產物）：通過水解（酶、酸和堿）等手段增加次生苷含量。二、強心苷類異羥基毛地黃毒苷狄高辛(Digoxin):二、強心苷類

與強心苷有關的一些鑒別方法:1、甲型強心苷的不飽和五元內酯環(huán)，在堿性溶液中，雙鍵轉位可產生活性次甲基，可與Legalsh

試劑、Kedde試劑等發(fā)生顯色反應；2、基于2－去氧糖的顯色反應：可用Keller-Kiliani

試劑鑒別，顯藍綠色。3、UV法：不飽和五元內酯環(huán)－－在220nm處不飽和六元內酯環(huán)－－在300nm處4、IR法：在1700－1800cm-1都有兩個強吸收峰，但不飽和六元內酯環(huán)的，向低移40cm-1。二、強心苷類第十三章甾體31233概述強心苷甾體皂苷1、螺甾烷醇類（Spirostanols）：C25為S構型三、甾體皂苷2、異螺甾烷醇類（Isospirostanols）：C25為R構型三、甾體皂苷3、呋甾烷醇類（furostanols）：F環(huán)為開鏈式三、甾體皂苷1、甾體皂苷元具親脂性，多有較好晶型；2、甾體皂苷水溶性大；3、表面活性與溶血作用與三萜皂苷類似，但F環(huán)開裂的甾體皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；4、甾體皂苷與甾醇可形成分子復合物，可用于鑒定和純化目的；5、甾體皂苷與醋酐－硫酸試劑反應，最后顯綠色（三萜皂苷與醋酐－硫酸試劑反應，最后顯紅色）（二）甾體皂苷的理化性質三、甾體皂苷（三）甾體皂苷的波譜特征:1、紫外光譜飽和的甾體在200-400nm無吸收，如果結構中引入發(fā)色團則會產生吸收。2、紅外光譜如結構中含有螺縮酮結構，會在980、920、900和860cm-1處存在4個吸收譜帶。C25位如果為R構型，920cm-1處的吸收峰強度小于900cm-1；C25位如果為S構型則相反