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稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的研究樊瀟15S0070202主要內(nèi)容稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的發(fā)展1稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的組成2稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的制備33稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料(upconversionnanoparticles,UCNPs)是指材料吸收能量較低的光子時卻能夠發(fā)出較高能量的光子的材料,或者也可以說是受到某種光激發(fā)時,材料可以發(fā)射比激發(fā)光波長短的熒光材料。本質(zhì):反Stokes發(fā)光。UCNPs1、稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的發(fā)展45
1.11959年,Bloembergc用960nm的紅外光激發(fā)多晶ZnS,觀察到了525nm的綠色發(fā)光。1962年,此種現(xiàn)象又在硒化物中得到了進(jìn)一步的證實。
1966年,法國科學(xué)家Auzel在研究鎢酸鐿鈉玻璃時,意外發(fā)現(xiàn),當(dāng)基質(zhì)材料中摻入Yb3+
離子時,Er
3+、Ho3+和Tm3+離子在紅外光激發(fā)時,可見發(fā)光幾乎提高了兩個數(shù)量級,由此正式提出了“上轉(zhuǎn)換發(fā)光”的概念。1.2620世紀(jì)90年代初:
在低溫下(液氮溫度),摻雜Er3+后,CaF2晶體中上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率高達(dá)25%。年份上轉(zhuǎn)換材料溫度泵浦上轉(zhuǎn)換發(fā)光1989摻Er3+:LiYF4晶體90K半導(dǎo)體LD泵浦850nm1989摻Er3+:LiYF4晶體65k氬離子泵浦551nm綠光1990摻Er3+:CaF2晶體210k
PA泵浦紅光1992摻Pr3+:LaCl3晶體-PA泵浦紅藍(lán)光在室溫下,在氧化物等晶體中也成功地獲得了激光運轉(zhuǎn),上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率超過了1%,高達(dá)1.4%。7年份上轉(zhuǎn)換材料泵浦上轉(zhuǎn)換發(fā)光1987Yb3+,Er3+:BaF2晶體雙波長1540nm和1054
nm泵浦670nm紅光1987Yb3+,Tm3+:BaF2晶體1054nm泵浦649nm紅光1994Er3+:LiYF4晶體810nm泵浦551nm綠光1995
Er3+:LiYF4晶體969nm泵浦551nm綠光8
1.3
近幾年來,納米材料的小尺寸效應(yīng)、高比表面效應(yīng)、量子效應(yīng)等優(yōu)點使納米材料成為稀土離子上轉(zhuǎn)換發(fā)光領(lǐng)域中一個新的研究熱點,尤其是鑭系摻雜發(fā)光材料的研究最多。大量文獻(xiàn)報導(dǎo)了鑭系摻雜發(fā)光氧化物、復(fù)合氧化物、氟化物等微粒的合成與光譜性能研究。2、鑭系摻雜發(fā)光納米微粒的組成9102.1上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的組成NaYF4:Yb3+,Er3+納米顆粒最有效的基質(zhì)材料:NaYF4常用的敏化劑為:Yb3+激活劑通常是:Er3+、Ho3、Tm3+等。激發(fā)光源:近紅外連續(xù)激光器(980nm)3、鑭系摻雜發(fā)光納米微粒的制備方法11123.1合成方法13
1)水熱/溶劑熱法
2)沉淀法3)溶膠—凝膠法
4)微乳液法3.2比較常用的幾種液相制各方法143.2.1水熱/溶劑熱法
在特制的密閉反應(yīng)容器(如高壓釜)中,以水或有機(jī)溶劑作為反應(yīng)介質(zhì),在高溫高壓下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的一種方法。樣品的掃描電鏡圖a、
55000倍b、
220000倍153.2.2沉淀法張俊文等制備的納米上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料Y2O2S:Yb,Er163.2.3
溶膠—凝膠法
基本原理是將金屬醇鹽或無機(jī)鹽水解,然后使
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