關(guān)于亞硝酸鈉滴定法第1頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二1.亞硝酸鈉滴定法(苯佐卡因,普魯卡因,普魯卡因胺,醋氨苯砜)(1)原理:(三)含量測(cè)定胺類藥物的分析芳胺類藥物第2頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二①催化劑(KBr)重氮化反應(yīng)機(jī)制: NaNO2+HCl→HNO2+NaCl HNO2+HCl→NO+Cl-

+H2O

氯化亞硝酰Ar-NH←NO+ Ar-NH-NOH+ Ar-N=N-OH [Ar-N≡N]+Cl-

1.亞硝酸鈉滴定法——主要條件胺類藥物的分析芳胺類藥物HClH轉(zhuǎn)位│慢快第3頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二酸的種類：

HBr>HCl>H2SO4 HNO2+HBr→NO++Br-+H2O HNO2+HCl→NO++Cl-+H2O

K1/K2>3001.亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物K1K2第4頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二②酸的用量:芳伯氨基與酸的摩爾比為1:2.5~6

不足:生成偶氮氨基化合物

太高:

阻礙氨基的游離,且使亞硝酸分解1.亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物第5頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二③滴定溫度升高:反應(yīng)速度加快

HNO2及重氮鹽分解速度加快

[Ar-N2]+Cl-+H2O→Ar-OH+N2↑+HCl15℃以下結(jié)果準(zhǔn)確,

室溫(10~30℃)1.亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物第6頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二④滴定速度：反應(yīng)為分子反應(yīng),速度較慢;

滴定不宜過快,近終點(diǎn)更要慢滴;滴定管尖插入液面下2/3處,一次加近終點(diǎn)體積加1d后攪拌1~5分鐘,再確定終點(diǎn)1.亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物第7頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(3)終點(diǎn)指示方法:①外指示劑法(淀粉-碘化鉀)——假終點(diǎn)(空氣氧)

2NaNO2+2KI+4HCl→I2+2NO+2KCl+2NaCl+2H2O

淀粉 藍(lán)色②內(nèi)指示劑:常用0.5％中性紅水溶液

終點(diǎn):紫紅色→藍(lán)色(近終點(diǎn)時(shí)加入）1.亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物第8頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二③電位法(USP) 甘汞-鉑電極系統(tǒng) 過量NaNO2使電位產(chǎn)生突躍④永停滴定法(死停法)(ChP) 兩個(gè)相同的鉑電極插入滴定液中 在兩個(gè)電極間外加一個(gè)電壓(50mv) 兩個(gè)電極間的電流變化確定滴定終點(diǎn)1.亞硝酸鈉滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物第9頁(yè)，共11頁(yè)，2023年，2月20日，星期二永停滴定法胺類藥物的分析芳胺類藥物滴定終點(diǎn):儀器裝置:電極反應(yīng):

陰極:HNO2＋H＋＋e→NO＋H2O

陽(yáng)極:NO＋H2