分析化學中常用的分別和富集方法應用。第一節(jié) 概述一、回收率ARA為R QAA Q0

100%AR

越大，分別效果越好。A A A1%99%95%，甚至更低一些也是允許的。其次節(jié)沉淀分別法是溶度積原理，以下爭論幾種重要的沉淀分別法。一、常量組分的沉淀分別(一)氫氧化物沉淀分別[OH-]常用的沉淀劑有：(2)氨水法(4)ZOn(二)硫化物沉淀分別液的酸度來掌握硫離子濃度，而使金屬離相互分別。(三)其它無機沉淀劑①硫酸、R2+等金屬離子的分別。a r a b a②HFNHF4用于C2+、S2+、M2+、Th(IV)、稀土金屬離子的分別。a r g③磷酸用于Zr(IV)、Hf(IV)、Th(IV)、B3+等金屬離子的分別。1(四)利用有機沉淀劑進展分別①苯酸用于C2+、S2+、B2+、Th(IV)、稀土金屬離子與F3+、Al3+、Zr(IV)、Nb(V)、a r a eTa(V)等金屬離子的分別。e rNi2+等的分別。③銅試劑(二乙基胺二硫代甲酸鈉，簡稱DDTC),常用于沉淀除去重金屬離Al3+、稀土和堿土金屬離子等分別。二、痕量組分的共沉淀分別和富集測定。所用的共沉淀劑主要有無機共沉淀劑和有機共沉淀劑(一)無機共沉淀劑1、利用外表吸附進展共沉淀(二)有機共沉淀劑1、利用膠體的分散作用進展共沉淀2、利用形成離子締合物進展共沉淀3、利用“固體萃取劑”進展共沉淀第三節(jié) 液一液萃取分別法些組分仍留在水相中，從而到達分別富的目的。一、萃取分別法的根本原理(一)萃取過程的本質(zhì)將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程(二)安排定律當有機相和水相的混合物中溶有溶質(zhì)AA在兩相中的平衡濃度分別[A]為[A]、[A]，依據(jù)安排定律，得到 有＝K有 水 [A] 0水kO安排定律只適用于以下狀況。①溶質(zhì)的濃度較低。②溶質(zhì)在兩相中的存在形式一樣，沒有離解、締合系列反響。(三)安排比C

與在水相中的各種存在有

之比，稱為安排比，用D表示：水CD 有C水(四)萃取百分率百分率。E被萃取物質(zhì)在有機相中的總量100%被萃取物質(zhì)的總量CV DE 0 0 100%＝ V 100% CwV0)CV＋CV0 0 w w

D wV0式中Ｃ、Ｃ分別為有機相和水相中溶質(zhì)的濃度0 w0 w連續(xù)萃取的方法來提高萃取率。(ml)m(g)，V(ml)溶劑萃取一次,水相中剩w 0 0m1

(mg),:(m0

mD1C (m V0m1V10w 0m1V10wC 1w

m(o

w 〕DV＋V0 w

用V(ml)溶劑萃取n次時,水0相中的剩余的被萃取物的質(zhì)量為:Vm m( w nn

o DV＋V0 w系、溶劑化合物萃取體系和簡潔分子萃取體系。１、螯合物萃取體系２、離子締合物萃取體系①金屬陽離子的離子締合物如Ｃu+成可被氯仿萃取的離子締合物。②金屬絡(luò)陰離子或無機酸根的離子締合物3、溶劑化合物萃取體系化合物，從而可溶于該有機溶劑中。三、萃取分別技術(shù)幾分鐘內(nèi)可達平衡，分析多承受這種方式。2、多級萃取果。3、連續(xù)萃取植物中有效成分的提取及中藥成分的提取爭論。(二)分層萃取后應將溶液靜置一下，待其分層，然后將兩相分開。(三)洗滌(四)反萃取第四節(jié) 離子交換分別法離子交換分別法是利用離子交換劑與溶液中的離子之間所發(fā)生的交換反響目前常用的離子交換劑為離子交換樹脂。一、離子交換樹脂換的活性基團。網(wǎng)眼和孔道１、交換容量指每克枯燥樹脂所能交換的物質(zhì)的量(mmol)。2、交聯(lián)度。二、離子交換的親和力親和力有以下挨次。(一)強酸性陽離子交換樹脂①不同價的離子，電荷越高，親和力越大。如：Na+<Ca2+<Al3+<Th(Ⅳ)②一價陽離子的親和力挨次為：Li+<H+<Na+<NH+<K+<Rb+<Cs+<Tl+<Ag+4③二價陽離子的親和力挨次為：UO2<Mg2+<Zn2+<Co2+<Cu2+<Cd2+<Ni2+<Ca2+<Sr2+<Pb2+<Ba2+2稀土金屬離子的離子半徑隨其原子序數(shù)的增大而減小，但水合離子的半徑卻增大，故親和力挨次為：La3+>Ce3+>Pr3+>Nd3+>Sm3+>Eu3+>Gd3+>Tb3+>Dy3+>Y3+>Ho3+>Er3+>Tm3+>Yb3+>Lu3+>Sc3+(三)強堿性陰離子交換樹脂常見陰離子的親和力挨次為：

2 4

-<I-<CrO2<4SO2<檸檬酸根離子4(四)弱堿性陽離子交換樹脂F(xiàn)-<Cl-<Br-<I-=CHCOO-<MoO2<PO3<AsO3<NO<酒石酸根離子<檸檬3 4 4 4 2酸根離子CrO2SO2<OH-4 4三、離子交換分別操伯1、交換過程2、洗脫過程3、樹脂再生四、離子交換分別法的應用條例1、水的凈化R(-SO3H)2+CaCl2=R(-SO3)2Ca+2HClR4NOH+HCl=R4NCl+H2O2、微量組分的富集3、陰、陽離子的分別4、一樣電荷離子的分別第五節(jié)液相色譜分別法依據(jù)流淌相的狀態(tài)，色譜法可分為液相色譜法和氣相色譜法。一、紙上色譜分別法(一)方法原理紙上色譜分別法是依據(jù)不同物質(zhì)在兩相間的安排比不同而進展分別的。上，利用紙上吸著的水分(一般的紙吸著約等于本身重量20%的水分)作為固定相，另取一有機溶劑作流淌相(開放劑)。由于毛細管作用，流淌相自下而上地不間一次又一次的安排(相當于一次又一次的萃取)。安排比大的組分上升得快，安排顯色劑顯斑。(二)比移值(Ｒf值)8-4得到R af ba為斑點中心到原點的距離(cm)，b為溶劑前沿以原點的距離(cm)。Rf值最大等Rf值最小等于０，R分的Ｒ值有點差異，就能將它們分開。值相差越大，分別效果越好。Rf f機稀有元素的分別與分析中應用較為廣泛。二、薄層色譜分別法較少。第六節(jié)超臨界流體萃取分別法根本原理超臨界流體萃取分別法是利用超臨界流體作萃取劑在兩相之間進展的一種體其密度一般較大,很簡潔溶解其他物質(zhì)。另一方面，它的粘度較小，接近于氣大的化合物。超臨界流體萃取分別法的流程如下圖。試樣管吸取管試樣管吸取管收集器CO2鋼瓶高壓泵溶劑洗脫泵圖超臨界流體萃取分別流程圖取溶質(zhì)的流體與試樣基體分開。溶質(zhì)減壓吸附分別局部由噴口及吸取管組成。萃取出來的溶質(zhì)及流體，吸附在吸取管內(nèi)多孔填料外表。用適宜溶劑淋洗吸取管就可把溶質(zhì)洗脫收集備用。率高，同時抑制了動態(tài)法的缺點，適合于動態(tài)法不宜萃取的試樣和場合。影響因素壓力的影響壓力的轉(zhuǎn)變會使超臨界流體對物質(zhì)的溶解力量發(fā)生很大的先被萃取，隨著壓力增加，難溶物質(zhì)也漸漸與基體分別。溫度的影響)，溫度上升降大。集率。有時在吸取管后附加一個冷阱可提高回收率。萃取時間萃取的時間取決于兩個因素：被萃取物質(zhì)在流體中的溶解度，率越大，萃取越完全，效率也越高。其它溶劑的影響在超臨界流體中參加少量其他溶劑可轉(zhuǎn)變它對溶質(zhì)的溶解力量。通常參加量不超過10%，而且以極性溶劑如甲醇、異丙醇等居多。參加少量的其他溶劑可使超臨界萃取技術(shù)的適用范圍擴大到極性較大的化合物。少量有效成分的功能，又能從粗制品中除去少量雜質(zhì)，到達深度純化的效果。有效成分，如啤酒中常用的酒花中的苦味素，從椰子、花生、大豆及葵花籽中提0.7%-3%0.02%，而使咖啡豆的其他成分保持不變。它被用于活化或再生各種吸附劑，如活性碳、分子篩等。它還被應樣中的多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、農(nóng)藥、蒽醌、石油烴類、有機胺以及酚類等。例如，超臨界流體萃?。瓪庀嗌V、超臨界流體萃?。咝б合嗌V等。第七節(jié) 毛細管電泳分別法1.根本原理細管電泳分別法是在充有流淌電解質(zhì)成正比。8-14時間作定性分析，按其譜峰的高度或峰面積作定量分析。毛細管電泳分別法中的一個根本的組成局部是電滲流(EOF)，電滲流是毛細移但彼此不能分別；而陰離子則由于其遷移與電滲流反向而遷移速度最慢毛細管電泳分別法具有取樣少(1-10nL)，分別效率高(柱效達100萬理論塔2.操作方式及應用依據(jù)操作方式的不同，毛細管電泳分別法包括毛細管區(qū)帶電泳(CZE)、膠束電動色譜(MEKC)、毛細管凝膠電泳(CGE)、毛細管等電聚焦電泳(CIEF)和毛細管操作方式。毛細