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文檔簡介
石油加工中的石油酸腐蝕第一頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第二頁,共八十八頁,2022年,8月28日前言石油酸對煉油裝置的腐蝕的認(rèn)識由來以久。目前,解決高酸原油腐蝕最有效的辦法仍然是和低酸原油混煉以及采用耐腐蝕的材料。設(shè)計(jì)高效實(shí)用的原油脫酸或降酸催化劑和工藝關(guān)鍵是弄清楚原油中石油酸的存在形態(tài)、分布規(guī)律以及加工前后石油酸的變化規(guī)律。第三頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第四頁,共八十八頁,2022年,8月28日1高酸原油加工涉及的
幾個(gè)基本概念脂肪酸和環(huán)烷酸酸值環(huán)烷酸值總酸值酸度含酸原油的分類環(huán)烷酸的腐蝕第五頁,共八十八頁,2022年,8月28日脂肪酸和環(huán)烷酸
CH3(CH2)n-COOH
CR2R2CCR(CH2)n-COOH
R2C——CR2
R=H或R=烷基第六頁,共八十八頁,2022年,8月28日酸值酸值是指中和1克油樣中的酸性物質(zhì)所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。油品中的酸性物質(zhì)既包括環(huán)烷酸,又包括其他有機(jī)酸(如脂肪羧酸、酚類化合物、硫醇等)、無機(jī)酸(如二氧化碳、硫化氫等)、酯類、內(nèi)酯、膠質(zhì)、重金屬鹽、銨鹽以及其他弱堿、多元酸的酸式鹽等。用氫氧化鉀滴定的并不一定是腐蝕性物質(zhì),另外,有一些能產(chǎn)生腐蝕的物質(zhì),又不一定能被氫氧化鉀滴定。第七頁,共八十八頁,2022年,8月28日環(huán)烷酸值、總酸值環(huán)烷酸值(NaphthenicAcidNumber,NAN)是指中和1克油樣中的環(huán)烷酸所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)。普遍認(rèn)為,環(huán)烷酸的含量與腐蝕具有較好的對應(yīng)關(guān)系。為了防止酸值概念上的混淆,將包括環(huán)烷酸和其他酸性物質(zhì)的酸值稱為總酸值(TotalAcidNumber,TAN)。環(huán)烷酸在原油中所占的分?jǐn)?shù),如酸值為6,環(huán)烷酸的分子量平均按300,那么環(huán)烷酸在原油中所占的比重大約為3%。第八頁,共八十八頁,2022年,8月28日酸度酸度是指用KOH滴定劑滴定100mL樣品時(shí)消耗的KOH的毫克數(shù)。滴定前,要在石油餾分中加入乙醇將酸性物質(zhì)抽提出來后再進(jìn)行分析。這樣,只有能被乙醇萃取的酸性物質(zhì)才能被滴定,而測定酸值時(shí)沒有乙醇抽提這一步。酸度只用來表示石油餾分的酸性。除獨(dú)聯(lián)體和我國等少數(shù)國家外,其他國家不使用酸度的概念。第九頁,共八十八頁,2022年,8月28日含酸原油的分類低酸原油:酸值<0.5mgKOH/g的原油。含酸原油:酸值在0.5~1mgKOH/g之間的原油。高酸原油:酸值在1mgKOH/g以上的原油。高酸高硫原油:勝利孤島(TAN2.10mgKOH/g;S1.9%)高酸高鈣原油:遼河稠油(TAN2.10mgKOH/g;Ca284ppm)第十頁,共八十八頁,2022年,8月28日環(huán)烷酸的腐蝕一般認(rèn)為,原油中酸的腐蝕主要是占原油90%左右的環(huán)烷酸的腐蝕。高溫環(huán)烷酸的腐蝕主要發(fā)生在220~425℃范圍內(nèi)。環(huán)烷酸在220℃以下腐蝕很輕,在沸程為270~280℃、350~400℃時(shí)腐蝕最嚴(yán)重。影響環(huán)烷酸腐蝕的因素主要有油品的酸值、硫含量、溫度、流速和流態(tài)、材質(zhì),另外,還和環(huán)烷酸的種類和分子量大小有關(guān)。第十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日2高酸原油的資源勝利油田、遼河油田,已生產(chǎn)了幾十年的高酸原油綏中36-1、蓬萊19-3、秦皇島32-6、錦州9-3以及西江、流花等海上原油也是高酸原油新疆克拉瑪依、準(zhǔn)噶爾原油,大港羊三木、趙東原油酸值也很高冀東重質(zhì)原油的酸值也達(dá)到了1mgKOH/g進(jìn)口的很多原油也是高酸值原油。例如北海卓爾原油、巴西馬利姆原油、印尼杜里原油、喀麥隆樂克里原油、安哥拉奎拖原油、挪威Heidrun原油、多巴混合原油、蘇丹FULA原油第十三頁,共八十八頁,2022年,8月28日2高酸原油的資源第十四頁,共八十八頁,2022年,8月28日原油名稱KuitoOduduCeibaLokeleMarlimTrollHeidrun產(chǎn)油國安哥拉尼日利亞赤道幾內(nèi)亞喀麥隆巴西挪威挪威2000年產(chǎn)量,mbd60656045450320235酸值,mgKOH/g2.21.1522.451.261.032.41硫含量,wt%0.640.20.40.420.780.270.43密度2025.6302119.227.228.1K值11.711.5
11.4711.9
2高酸原油的資源第十五頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第十六頁,共八十八頁,2022年,8月28日3高酸原油的特性分析原油的特性餾份油的特性第十七頁,共八十八頁,2022年,8月28日原油的特性密度較大,是典型的重質(zhì)原油。密度基本都在0.90kg/l以上。其中勝利油田原油在0.92kg/l以上;遼河油田原油在0.94kg/l以上。粘度較大,國外高酸原油的50℃粘度在50~180厘泊之間,而大部分勝利油田原油和遼河油田原油的粘度在200厘泊以上。殘?zhí)枯^高,特別是勝利油田原油和遼河油田原油,其殘?zhí)吭?%以上。殘?zhí)孔罡叩倪|河超稠原油殘?zhí)拷咏?4%。而國外高酸原油的殘?zhí)恐辉?.2~7.3%之間。第十八頁,共八十八頁,2022年,8月28日原油的特性硫含量基本<0.5%。而大部分勝利油田原油的硫含量都在1.14%以上。蠟含量較低,大部分在10%以下。特別是遼河油田的原油,基本在3.5%以下。金屬含量較高,一般鎳+釩在20ppm以上,鎳比釩高。鈣含量和鐵含量一般也較高。高酸原油輕質(zhì)油收率低,<200℃餾分一般在5%以下;<350℃餾分的收率國內(nèi)外差別較大。國內(nèi)高酸原油一般在25%以下,而國外高酸原油的收率在30~48%之間。第十九頁,共八十八頁,2022年,8月28日原油名稱
勝利原油2004遼河超稠原油2002克拉瑪依0號
1997大港羊三木
2001蓬萊19-3原油
2004錦州9-3原油
1999渤海SZ36-1原油
1993秦皇島32-6原油
2003沙重原油1999API度API19.119.0128.1217.2721.3417.9613.9015.6227.13密度20℃kg/l0.93621.0040.88290.94790.92240.94350.97010.95860.888粘度,50℃cSt316.10
62.90127.991380.201103.013.61凝點(diǎn)degC1832-33-13-41-31-2-2-28殘?zhí)縒t%7.7213.93.576.615.677.409.107.918.20酸值mgKOH/g1.1112.71.751.273.282.503.334.250.08蠟Wt%8.981.7611.364.284.200.881.314.404.97膠質(zhì)Wt%18.8623.5
16.7014.4921.8019.0012.97瀝青質(zhì)Wt%1.442.520.28
0.102.06
0.902.14原油的特性第二十頁,共八十八頁,2022年,8月28日原油名稱
勝利高硫高酸原油2004遼河超稠原油2002克拉瑪依0號原油
1997大港羊三木原油
2001蓬萊19-3原油
2004錦州9-3原油
1999渤海SZ36-1原油
1993秦皇島32-6原油
2003沙重原油1999<200℃收率Wt%4.130.8011.550.737.215.524.22-18.55<350℃收率Wt%19.7411.0434.7412.8629.3124.5525.3012.3646.57>500℃收率Wt%52.7661.0837.8552.1240.5944.1849.8951.3338.36硫(含量)Wt%1.750.380.090.260.320.250.390.293.09氮(含量)Wt%0.660.58
0.730.420.460.530.320.09鐵(含量)ppm13.699.7012.4
3.541.927.940.41.9鎳(含量)ppm22.494.8014.4
25.321.049.713.716.7釩(含量)ppm2.51.800.2
0.60.71.01.646.2鈣(含量)ppm16.7283.5
6.77.228.682.20.5原油的特性第二十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日餾分油的特性直餾汽油、航煤、柴油收率少;VGO收率高。所有餾分酸值高。重整原料芳烴潛含量高。航煤冰點(diǎn)低、煙點(diǎn)低。柴油凝點(diǎn)低、十六烷值低。常減壓渣油殘?zhí)扛撸饘俸扛?。減壓渣油太軟,針入度大,延度小。(遼河、北海、新疆、錦州、羊三木等例外)第二十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日餾份油的特性
汽油航煤重整原料柴油VGO常渣減渣收率Wt%<55~10<510~3020~3545~9025~50密度
20℃kg/l0.74~0.790.820.73~0.80
0.80~0.870.82~0.900.90~0.940.94~0.970.94~1.0粘度
20℃cSt
2
8~185~1540~350300~2000硫含量Wt%<0.05
0.1~0.5~0.50.5~1.5氮含量Wt%
0.1~0.30.2~0.50.30~0.45酸值mgKOH/g
>0.1
1.5~4.5
飽和烴Wt%
80
30~5520~35芳烴Wt%~105~20~10
25~3535~45芳潛Wt%
>60
第二十三頁,共八十八頁,2022年,8月28日
航煤柴油VGO常渣減渣冰點(diǎn)℃<-60
煙點(diǎn)cm~20
凝點(diǎn)℃
-20~-3025~4016~36>40十六烷指數(shù)
40~45
閉口閃點(diǎn)℃
40~130
350(開口)分子量
350~4008001000~1600殘?zhí)縒t%
7~1210~20膠質(zhì)Wt%
20~45瀝青質(zhì)Wt%
0.25
碳含量Wt%
86~8786.5~87.5氫含量Wt%
11~1211~12鐵含量ppm
30~100鎳+釩ppm
20~3530~60餾份油的特性第二十四頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第二十五頁,共八十八頁,2022年,8月28日4石油酸的表征紅外光譜法(IR)、核磁共振法(NMR)、氣相色譜法(GC)、高效液相色譜法(HPLC)、質(zhì)譜法(MS)以及氣相色譜、液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用法等。質(zhì)譜法是從分子水平上表征石油酸的最普遍、最有力的工具。但是,復(fù)雜的質(zhì)譜譜圖的解析不是一般實(shí)驗(yàn)室和一般人能夠完成的任務(wù)。對石油酸組成進(jìn)行表征最實(shí)用的工具仍然是氣相色譜-質(zhì)譜(GC/MS)和高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC/MS)。HPLC結(jié)合高分辨質(zhì)譜技術(shù)在表征石油羧酸上近幾年有了很大的發(fā)展。第二十六頁,共八十八頁,2022年,8月28日堿液抽提法流程圖第二十七頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第二十八頁,共八十八頁,2022年,8月28日5原油中石油酸的分布規(guī)律總酸值的分布規(guī)律環(huán)烷酸的分布規(guī)律石油酸在原油和石油餾分中的組成分布第二十九頁,共八十八頁,2022年,8月28日總酸值的分布規(guī)律過去很多人認(rèn)為石油酸主要分布在200~400℃的石油餾分之間。但是,表1列舉的幾種原油的實(shí)沸點(diǎn)蒸餾餾分的分析結(jié)果表明,這一結(jié)論并不一定正確。在研究脫酸或降酸催化劑和工藝時(shí),必須考慮原油總酸值分布的特點(diǎn)。第三十頁,共八十八頁,2022年,8月28日表1幾種原油的密度和總酸值原油名稱密度,mm2/s總酸值,mgKOH/g蓬萊9-3-2原油0.92092.27蓬萊9-3-4原油0.93819.86哈薩克斯坦原油0.91663.93克拉瑪依1號原油0.87711.00蘇丹Fulan2A原油0.91896.09蘇丹Fulan2B原油0.942813.82單家寺原油0.97197.40新疆混合原油0.84751.05蘇丹3/7區(qū)原油0.86750.56大慶原油0.85690.05開魯原油0.89980.20任三聯(lián)原油0.85480.25河口原油0.88500.42第三十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖1五種低酸原油總酸值分布圖第三十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖2八種高酸原油總酸值分布圖第三十三頁,共八十八頁,2022年,8月28日環(huán)烷酸的分布規(guī)律
采用Nalco/Exxon能源化學(xué)有限公司的環(huán)烷酸的測定方法,得到了一些原油的環(huán)烷總酸值隨餾分溫度的升高而變化的結(jié)果。表2和圖3分別比較了Captain、Heidrun混合原油(含37%的Heidrun原油)兩種原油的總酸值和環(huán)烷酸酸值隨沸點(diǎn)升高而變化的規(guī)律。顯然,總酸值的分布和環(huán)烷酸值的分布有一定程度的差別。第三十四頁,共八十八頁,2022年,8月28日表2Captain原油及餾分的總酸值和環(huán)烷酸值沸點(diǎn)范圍,℃總酸值,mgKOH/g環(huán)烷酸值,mgKOH/g原油2.52.2IBP~260℃0.30.3260~302℃0.90.9302~343℃2.12.0343~390℃2.82.5390~482℃3.82.6482~565℃3.82.0>565℃渣油2.50.6第三十五頁,共八十八頁,2022年,8月28日第三十六頁,共八十八頁,2022年,8月28日第三十七頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖3Heidrun混合原油(含37%Heidrun原油)總酸值和環(huán)烷酸值的比較第三十八頁,共八十八頁,2022年,8月28日第三十九頁,共八十八頁,2022年,8月28日有機(jī)羧酸在原油餾分中的分布第四十頁,共八十八頁,2022年,8月28日原油酸值的分析結(jié)果原油酸值測定第四十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日0~230餾分的分析方法及結(jié)果GC-MS第四十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日0~230℃餾分的分析方法及結(jié)果HPLC第四十三頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果IR(酯化前)第四十四頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果IR(酯化后)第四十五頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果IR(酯化后)第四十六頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果GC-MS(EI-MS)第四十七頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果EI-MS十一酸甲酯第四十八頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果EI-MS癸酸甲酯第四十九頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果NMR第五十頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果ESI-MS第五十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日230~350℃餾分的分析方法及結(jié)果ESI-MS第五十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日杜巴原油230~320℃餾分的分析結(jié)果分析項(xiàng)目類別碳數(shù)含量%杜巴230~320(TAN=0.528mgKOH/g)脂肪族9~207.41一環(huán)6~2120.65二環(huán)10~2137.93三環(huán)12~2015.78芳香7~208.22芳環(huán)10~206.87芳二環(huán)13~193.14第五十三頁,共八十八頁,2022年,8月28日杜巴原油320~350℃餾分的分析結(jié)果分析項(xiàng)目類別碳數(shù)含量%杜巴320~350(TAN=1.998mgKOH/g)脂肪族12~246.74一環(huán)13~2518.37二環(huán)13~2535.51三環(huán)13~2522.68芳香13~238.43芳環(huán)14~224.06芳二環(huán)13~234.21第五十四頁,共八十八頁,2022年,8月28日遼河原油230~320℃餾分的分析結(jié)果分析項(xiàng)目類別碳數(shù)含量%遼河230~320(TAN=0.528mgKOH/g)脂肪族9~185.96一環(huán)6~1812.45二環(huán)10~1934.51三環(huán)12~1823.05芳香7~1710.5芳環(huán)10~189.52芳二環(huán)13~184.01第五十五頁,共八十八頁,2022年,8月28日遼河原油320~350℃餾分的分析結(jié)果分析項(xiàng)目類別碳數(shù)含量%遼河320~350(TAN=mgKOH/g)脂肪族11~204.97一環(huán)13~219.57二環(huán)13~2131.08三環(huán)14~2032.56芳香15~2012.99芳環(huán)16~215.11芳二環(huán)17~213.72第五十六頁,共八十八頁,2022年,8月28日石油酸在原油和石油餾分中的組成分布
不同的原油,石油酸的組成不一樣。而且,在分析石油酸組成時(shí)采用的方法千差萬別,總結(jié)原油石油酸組成的分布規(guī)律十分困難。Hsu等分析了一種從原油中提取的石油酸樣品。通過APCI分析確定了七類環(huán)烷酸,并得到了各類環(huán)烷酸的碳數(shù)分布。從圖4和圖5可以看出,雙環(huán)環(huán)烷酸含量最高,一環(huán)、三環(huán)環(huán)烷酸含量也較高,鏈狀脂肪酸和較高環(huán)數(shù)的環(huán)烷酸的含量較低。第五十七頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖4原油提取酸中不同環(huán)數(shù)石油酸的碳數(shù)分布第五十八頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖5原油提取酸中不同環(huán)數(shù)環(huán)烷酸的分布第五十九頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖6典型的不同失氫數(shù)Z的環(huán)烷酸第六十頁,共八十八頁,2022年,8月28日
R:烴基n:0~5圖7環(huán)烷酸的類型第六十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖8西非原油1不同碳數(shù)環(huán)烷酸的分布第六十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日圖9西非原油2不同碳數(shù)環(huán)烷酸的分布第六十三頁,共八十八頁,2022年,8月28日國內(nèi)原油石油酸的分布遼河原油:①遼河原油中的羧酸為一元羧酸,分子量分布范圍為170~900,相應(yīng)的碳數(shù)范圍為C9~C62。②餾分中羧酸含量與餾分的酸值成正比,羧酸在中間餾分中的含量較高。③遼河中的羧酸以環(huán)烷酸為主,正構(gòu)脂肪酸的含量的<5%。各餾分中,單環(huán)及雙環(huán)環(huán)烷酸的含量較高,餾分越重,多環(huán)或帶芳環(huán)的環(huán)烷酸含量越高。第六十四頁,共八十八頁,2022年,8月28日孤島混合原油的250℃~400℃餾分油:石油羧酸也為一元羧酸,鏈狀羧酸含量在10%以下,其他均為含脂肪羧酸、含芳環(huán)羧酸及脂環(huán)并芳環(huán)羧酸,其碳數(shù)范圍主要為15~36、分子量范圍在240~540。國內(nèi)原油石油酸的分布第六十五頁,共八十八頁,2022年,8月28日克拉馬依九區(qū)原油250~450℃沸點(diǎn)范圍內(nèi)餾分油:①原油中各餾分所含脂肪酸均很少,多在5%以下,400~450℃餾分中含量稍多點(diǎn)。②200~350℃各餾分中均以一、二、三環(huán)的一元羧酸為主,在350~450℃各餾分中除一、二、三環(huán)的一元羧酸外,還含有一定量的四、五環(huán)的一元羧酸。國內(nèi)原油石油酸的分布第六十六頁,共八十八頁,2022年,8月28日蓬萊原油初餾點(diǎn)~350℃餾分油石油羧酸由脂肪酸、環(huán)烷酸(包括單、雙和三環(huán))和芳基酸(包括烷基苯酸、單和二環(huán)烷基苯酸)組成,其中環(huán)烷酸含量占85.6%,芳基酸含量為10.2%、脂肪酸含量為4.2%。國內(nèi)原油石油酸的分布第六十七頁,共八十八頁,2022年,8月28日石油羧酸在原油中的組成分布規(guī)律1.原油中石油酸主要是一元羧酸。2.原油中石油酸主要是脂肪酸、芳基酸和環(huán)烷酸組成,其中環(huán)烷酸占85%以上。3.原油中環(huán)烷酸由一環(huán)、二環(huán)、三環(huán)、四環(huán)等的脂環(huán)羧酸、含芳環(huán)羧酸和脂環(huán)并芳環(huán)羧酸等組成。4.高酸原油中各餾分中,單環(huán)及雙環(huán)環(huán)烷酸的含量都較高,餾分越重,多環(huán)或帶芳環(huán)的環(huán)烷酸含量越高。第六十八頁,共八十八頁,2022年,8月28日結(jié)語對原油中石油酸的分離和表征已取得了一些成果,并且也找出了一些原油中石油酸的分布規(guī)律。但是,這些成果和規(guī)律還不足以滿足石油加工和石油酸腐蝕機(jī)理研究的需要。在石油酸的定量分離、石油酸組成的定性和定量分析方面,以及采用統(tǒng)一的方法尋找組成石油酸分布規(guī)律方面,還有許多工作要做。第六十九頁,共八十八頁,2022年,8月28日主要內(nèi)容前言1高酸原油加工涉及的幾個(gè)基本概念2高酸原油的資源3高酸原油的特性分析4石油酸的表征5原油中石油酸的分布規(guī)律6石油酸的類型及其腐蝕性
7影響環(huán)烷酸腐蝕的因素8防腐措施結(jié)語第七十頁,共八十八頁,2022年,8月28日6石油酸的類型及其腐蝕性6.1石油酸的類型6.2環(huán)烷酸的腐蝕機(jī)理6.3環(huán)烷酸的腐蝕部位和特征6.4影響環(huán)烷酸腐蝕的因素第七十一頁,共八十八頁,2022年,8月28日6.1石油酸的類型第七十二頁,共八十八頁,2022年,8月28日6.2環(huán)烷酸的腐蝕機(jī)理環(huán)烷酸在石油煉制過程中,隨原油一起被加熱、蒸餾,并與其沸點(diǎn)相同的油品冷凝,且溶于其中,從而造成該餾分對設(shè)備材料的腐蝕。目前,一般認(rèn)為環(huán)烷酸腐蝕的反應(yīng)機(jī)理如下:2RCOOH+Fe→Fe(RCOO)2+H2↑2RCOOH+FeS→Fe(RCOO)2+H2S↑可以看出,環(huán)烷酸除了與鐵直接作用產(chǎn)生腐蝕外,還能與腐蝕產(chǎn)物如硫酸亞鐵反應(yīng),生成可溶于油的環(huán)烷酸鐵,當(dāng)環(huán)烷酸與腐蝕產(chǎn)物反應(yīng)時(shí),不但破壞了具有一定保護(hù)作用的硫化亞鐵膜,同時(shí)游離出硫化氫又可進(jìn)一步腐蝕金屬:
H2S+Fe→FeS+H2↑因此,在設(shè)備金屬表面上,凡是保護(hù)膜破壞的地方就會(huì)暴露出新的金屬表面,使腐蝕繼續(xù)進(jìn)行。第七
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