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文案大全化學(xué)反應(yīng)速率與及化學(xué)平衡考點歸納一、化學(xué)反應(yīng)速率⑴.化學(xué)反應(yīng)速率的概念及表示方法:通過計算式:來理解其概念:①化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)消耗的時間(Δt)和反應(yīng)物濃度的變化(Δc)有關(guān);②在同一反應(yīng)中,用不同的物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時,數(shù)值可以相同,也可以是不同的.但這些數(shù)值所表示的都是同一個反應(yīng)速率.因此,表示反應(yīng)速率時,必須說明用哪種物質(zhì)作為標準.用不同物質(zhì)來表示的反應(yīng)速率時,其比值一定等于化學(xué)反應(yīng)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比.如:化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的:v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q③一般來說,化學(xué)反應(yīng)速率隨反應(yīng)進行而逐漸減慢.因此某一段時間內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)速率,實際是這段時間內(nèi)的平均速率,而不是瞬時速率.⑵.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素:【注意】①化學(xué)反應(yīng)速率的單位是由濃度的單位(mol·L-1)和時間的單位(s、min或h)決定的,可以是mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-1或mol·L-1·h-1,在計算時要注意保持時間單位的一致性.②對于某一具體的化學(xué)反應(yīng),可以用每一種反應(yīng)物和每一種生成物的濃度變化來表示該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率,雖然得到的數(shù)值大小可能不同,但用各物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比.如對于下列反應(yīng):mA+nB=pC+qD有:∶∶∶=m∶n∶p∶q或:③化學(xué)反應(yīng)速率不取負值而只取正值.④在整個反應(yīng)過程中,反應(yīng)不是以同樣的速率進行的,因此,化學(xué)反應(yīng)速率是平均速率而不是瞬時速率.[有效碰撞]化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物分子(或離子)之間要相互接觸并發(fā)生碰撞,但并不是反應(yīng)物分子(或離子)間的每一次碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng).能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的一類碰撞叫做有效碰撞.[活化分子]能量較高的、能夠發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子.說明①活化分子不一定能夠發(fā)生有效碰撞,活化分子在碰撞時必須要有合適的取向才能發(fā)生有效碰撞.②活化分子在反應(yīng)物分子中所占的百分數(shù)叫做活化分子百分數(shù).當溫度一定時,對某一反應(yīng)而言,活化分子百分數(shù)是一定的.活化分子百分數(shù)越大,活化分子數(shù)越多,有效碰撞次數(shù)越多.[影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素]I.決定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物本身的性質(zhì)Ⅱ.條件因素(外因)壓強對于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng),其他條件不變時(除體積),增大壓強,即體積減小,反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,單位時間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快;反之則減小.若體積不變,加壓(加入不參加此化學(xué)反應(yīng)的氣體)反應(yīng)速率就不變.因為濃度不變,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)就不變.但在體積不變的情況下,加入反應(yīng)物,同樣是加壓,增加反應(yīng)物濃度,速率也會增加.溫度只要升高溫度,反應(yīng)物分子獲得能量,使一部分原來能量較低分子變成活化分子,增加了活化分子的百分數(shù),使得有效碰撞次數(shù)增多,故反應(yīng)速率加大(主要原因).當然,由于溫度升高,使分子運動速率加快,單位時間內(nèi)反應(yīng)物分子碰撞次數(shù)增多反應(yīng)也會相應(yīng)加快(次要原因)催化劑使用正催化劑能夠降低反應(yīng)所需的能量,使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,大大提高了單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子的百分數(shù),從而成千上萬倍地增大了反應(yīng)物速率.負催化劑則反之.濃度當其它條件一致下,增加反應(yīng)物濃度就增加了單位體積的活化分子的數(shù)目,從而增加有效碰撞,反應(yīng)速率增加,但活化分子百分數(shù)是不變的.其他因素增大一定量固體的表面積(如粉碎),可增大反應(yīng)速率,光照一般也可增大某些反應(yīng)的速率;此外,超聲波、電磁波、溶劑等對反應(yīng)速率也有影響.圖表如下:影響因素對化學(xué)反應(yīng)速率的影響說明或舉例反應(yīng)物本身的性質(zhì)不同的化學(xué)反應(yīng)有不同的反應(yīng)速率Mg粉和Fe粉分別投入等濃度的鹽酸中時,Mg與鹽酸的反應(yīng)較劇烈,產(chǎn)生H2的速率較快濃度其他條件不變時,增大(減小)反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)速率增大(減小)①增大(減小)反應(yīng)物濃度,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多(減少),有效碰撞次數(shù)增多(減少),但活化分子百分數(shù)不變②固體的濃度可認為是常數(shù),因此反應(yīng)速率的大小只與反應(yīng)物之間的接觸面積有關(guān),而與固體量的多少無關(guān).改變固體的量不影響反應(yīng)速率壓強溫度一定時,對于有氣體參加的反應(yīng),增大(減小)壓強,反應(yīng)速率增大(減小)①改變壓強,實際是改變氣體的體積,使氣體的濃度改變,從而使反應(yīng)速率改變②改變壓強,不影響液體或固體之間的反應(yīng)速率溫度升高(降低)反應(yīng)溫度,反應(yīng)速率增大(減小)①通常每升高10℃,反應(yīng)速率增大到原來的2~4倍②升溫,使反應(yīng)速率加快的原因有兩個方面:a.升溫后,反應(yīng)物分子的能量增加,部分原來能量較低的分子變?yōu)榛罨肿?,增大了活化分子百分?shù),使有效碰撞次數(shù)增多(主要方面);b.升高溫度,使分子運動加快,分子間的碰撞次數(shù)增多(次要方面)催化劑增大化學(xué)反應(yīng)速率催化劑增大化學(xué)反應(yīng)速率的原因:降低了反應(yīng)所需的能量(這個能量叫做活化能),使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,增大了活化分子百分數(shù),從而使有效碰撞次數(shù)增多光、反應(yīng)物顆粒的大小等將反應(yīng)混合物進行光照、將塊狀固體粉碎等均能增大化學(xué)反應(yīng)速率AgBr、HClO、濃HNO3等見光分解加快,與鹽酸反應(yīng)時,大理石粉比大理石塊的反應(yīng)更劇烈二、化學(xué)平衡狀態(tài)⑴前提——密閉容器中的可逆反應(yīng)⑵條件——一定條件的T、P、c——影響化學(xué)平衡的因素⑶本質(zhì)——V(正)=V(逆)≠0⑷特征表現(xiàn)——各組分的質(zhì)量分數(shù)不變化學(xué)平衡可以用五個字歸納:逆:研究對象是可逆反應(yīng)動:動態(tài)平衡.平衡時v正=v逆≠0等:v(正)=v(逆)定:條件一定,平衡混合物中各組分的百分含量一定(不是相等);變:條件改變,原平衡被破壞,發(fā)生移動,在新的條件下建立新的化學(xué)平衡.【說明】a.絕大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都有一定程度的可逆性,但有的逆反應(yīng)傾向較小,從整體看實際上是朝著同方向進行的,例如NaOH+HCl=NaCl+H2O.b.有氣體參加或生成的反應(yīng),只有在密閉容器中進行時才可能是可逆反應(yīng).如CaCO3受熱分解時,若在敞口容器中進行,則反應(yīng)不可逆,其反應(yīng)的化學(xué)方程式應(yīng)寫為:CaCO3CaO+CO2↑;若在密閉容器進行時,則反應(yīng)是可逆的,其反應(yīng)的化學(xué)方程式應(yīng)寫為:CaCO3CaO+CO2可逆反應(yīng)的特點:反應(yīng)不能進行到底.可逆反應(yīng)無論進行多長時間,反應(yīng)物都不可能100%地全部轉(zhuǎn)化為生成物.1.化學(xué)平衡狀態(tài)①定義:一定條件(恒溫、恒容或恒壓)下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率相等,反應(yīng)混合物(包括反應(yīng)物和生成物)中各組分的質(zhì)量分數(shù)(或體積分數(shù))保持不變的狀態(tài).②化學(xué)平衡狀態(tài)的形成過程:在一定條件下的可逆反應(yīng)里,若開始時只有反應(yīng)物而無生成物,根據(jù)濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響可知,此時ν正最大而ν逆為0.隨著反應(yīng)的進行,反應(yīng)物的濃度逐漸減小,生成物的濃度逐漸增大,則ν正越來越小而ν逆越來越大.當反應(yīng)進行到某一時刻,ν正=ν逆,各物質(zhì)的濃度不再發(fā)生改變,反應(yīng)混合物中各組分的質(zhì)量分數(shù)(或體積分數(shù))也不再發(fā)生變化,這時就達到了化學(xué)平衡狀態(tài).2.化學(xué)平衡的標志:(處于化學(xué)平衡時)①、速率標志:v正=v逆≠0;②、反應(yīng)混合物中各組分的體積分數(shù)、物質(zhì)的量分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)不再發(fā)生變化;③、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、生成物的產(chǎn)率不再發(fā)生變化;④、反應(yīng)物反應(yīng)時破壞的化學(xué)鍵與逆反應(yīng)得到的反應(yīng)物形成的化學(xué)鍵種類和數(shù)量相同;⑤、對于氣體體積數(shù)不同的可逆反應(yīng),達到化學(xué)平衡時,體積和壓強也不再發(fā)生變化.【例1】在一定溫度下,反應(yīng)A2(g)+B2(g)2AB(g)達到平衡的標志是(C)A.單位時間生成nmol的A2同時生成nmol的ABB.容器內(nèi)的壓強不隨時間變化C.單位時間生成2nmol的AB同時生成nmol的B2D.單位時間生成nmol的A2同時生成nmol的B23.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷舉例反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)一定平衡②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)一定平衡③各氣體的體積或體積分數(shù)一定平衡④總壓強、總體積、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系①在單位時間內(nèi)消耗了mmolA同時生成mmolA,即v正=v逆平衡②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB同時生成pmolC,均指v正不一定平衡③vA:vB:vC:vD=m:n:p:q,v正不一定等于v逆不一定平衡④在單位時間內(nèi)生成了nmolB,同時消耗qmolD,因均指v逆不一定平衡壓強①m+n≠p+q時,總壓力一定(其他條件一定)平衡②m+n=p+q時,總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡混合氣體的平均分子量一定,①當m+n≠p+q時,平衡②當m+n=p+q時,不一定平衡溫度任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,在其他條件不變的條件下,體系溫度一定時平衡體系的密度密度一定不一定平衡判斷可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)圖表例舉反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的分數(shù)一定平衡②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分數(shù)一定平衡③各氣體的體積或體積分數(shù)一定平衡④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系①在單位時間內(nèi)消耗了mmolA同時生成mmolA,即V(正)=V(逆)平衡②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB同時消耗了pmolC,則V(正)=V(逆)平衡③V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡④在單位時間內(nèi)生成nmolB,同時消耗了qmolD,因均指V(逆)不一定平衡壓強①m+n≠p+q時,總壓力一定(其他條件一定)平衡②m+n=p+q時,總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡混合氣體平均相對分子質(zhì)量Mr①Mr一定時,只有當m+n≠p+q時平衡②Mr一定時,但m+n=p+q時不一定平衡溫度任何反應(yīng)都伴隨著能量變化,當體系溫度一定時(其他不變)平衡體系的密度密度一定不一定平衡其他如體系顏色不再變化等平衡4.化學(xué)平衡移動⑴勒夏特列原理:如果改變影響平衡的一個條件(如濃度、壓強和溫度等),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動.其中包含:①影響平衡的因素:濃度、壓強、溫度三種;②原理的適用范圍:只適用于一項條件發(fā)生變化的情況(即溫度或壓強或一種物質(zhì)的濃度),當多項條件同時發(fā)生變化時,情況比較復(fù)雜;③平衡移動的結(jié)果:只能減弱(不可能抵消)外界條件的變化.⑵平衡移動:是一個“平衡狀態(tài)→不平衡狀態(tài)→新的平衡狀態(tài)”的過程.一定條件下的平衡體系,條件改變后,可能發(fā)生平衡移動.即總結(jié)如下:⑶影響化學(xué)平衡移動的條件①濃度、溫度的改變,都能引起化學(xué)平衡移動.而改變壓強則不一定能引起化學(xué)平衡移動.強調(diào):氣體體積數(shù)發(fā)生變化的可逆反應(yīng),改變壓強則能引起化學(xué)平衡移動;氣體體積數(shù)不變的可逆反應(yīng),改變壓強則不會引起化學(xué)平衡移動.催化劑不影響化學(xué)平衡.②速率與平衡移動的關(guān)系:=1\*ROMANI.v正=v逆,平衡不移動;=2\*ROMANII.v正>v逆,平衡向正反應(yīng)方向移動;=3\*ROMANIII.v正<v逆,平衡向逆反應(yīng)方向移動.強調(diào):加快化學(xué)反應(yīng)速率可以縮短到達化學(xué)平衡的時間,但不一定能使平衡發(fā)生移動.③平衡移動原理:(勒夏特列原理)⑷轉(zhuǎn)化率變化的一般規(guī)律(用等效平衡原理來分析)①當溫度、壓強(造成濃度變化的壓強變化)造成平衡正向移動時,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率一定增大②若反應(yīng)物只有一種:aA(g)=bB(g)+cC(g),在恒溫恒壓狀態(tài)下,若n(C):n(B)=c:b,充入A,轉(zhuǎn)化率不變;在恒溫恒容狀態(tài)下,在不改變其他條件時,增加A的量,A的轉(zhuǎn)化率與氣體物質(zhì)的計量數(shù)有關(guān):①若a=b+c:A的轉(zhuǎn)化率不變;②若a>b+c:A的轉(zhuǎn)化率增大;③若a<b+c:A的轉(zhuǎn)化率減小.③若反應(yīng)物不只一種:aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)α在不改變其他條件時,只增加A的量,A的轉(zhuǎn)化率減小,而B的轉(zhuǎn)化率增大.β將C、D全部轉(zhuǎn)化成A、B得到一個A、B的物質(zhì)的量之比,按照這個比例加入A、B,恒溫恒壓時,轉(zhuǎn)化率不變;恒溫恒容時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與氣體物質(zhì)的計量數(shù)有關(guān):若a+b=c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都不變;若a+b>c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都增大;若a+b<c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都減小.γ若n(A):n(B)=a:b,恒溫恒壓時,只要加入C、D的量之比符合C、D的化學(xué)計量數(shù)之比,轉(zhuǎn)化率不變;恒溫恒容時,若a+b=c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都不變,若a+b>c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都增大,若a+b<c+d,A、B的轉(zhuǎn)化率都減?、芡粋€化學(xué)反應(yīng),等量加入反應(yīng)物時,在恒壓容器中的轉(zhuǎn)化率總是大于等于在恒容容器中的轉(zhuǎn)化率,當且僅當反應(yīng)的Δn=0時轉(zhuǎn)化率相等(此時就等效于恒壓).對以上3種情況可分別舉例,可加深對概念的理解:例1:某恒溫恒容的容器中,建立如下平衡:2NO2(g)N2O4(g),在相同條件下,若分別向容器中通入一定量的NO2氣體或N2O4氣體,重新達到平衡后,容器內(nèi)N2O4的體積分數(shù)比原平衡時()
A.都增大
B.都減小
C.前者增大后者減小
D.前者減小后者增大
解析:2NO2(g)N2O4(g)是氣體體積減小的可逆反應(yīng).反應(yīng)達到平衡后,無論向密閉容器中加入還是N2O4氣體,可視為加壓,平衡都向右移動,達到新平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率都增大.答案選A例2:一定溫度下,將amolPCl5通入一個容積不變的反應(yīng)器中,達到如下平衡:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),測得平衡混合氣體壓強為p1,此時再向反應(yīng)器中通入amolPCl5,在溫度不變的條件下再度達到平衡,測得壓強為p2,下列判斷正確的是()A.2p1>p2
B.PCl5的轉(zhuǎn)化率增大C.2p1<p2
D.PCl3%(體積含量)減少
解析:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)是氣體體積增大的可逆反應(yīng).如反應(yīng)達到平衡后,再向密閉容器中加入PCl5,PCl3的物質(zhì)的量會有增加,此時可視為加壓,平衡向左移動,反應(yīng)達到新的平衡時PCl5在平衡混合物中的百分含量也較原平衡時有所增加,但PCl5的轉(zhuǎn)化率降低.答案選A例3:2HI(g)H2(g)+I2(g)是氣體體積不變的可逆反應(yīng),反應(yīng)達到平衡后,再向固定密閉容器中加入HI,使c(HI)的濃度增大,HI平衡轉(zhuǎn)化率不變.對于氣體體積不變的可逆反應(yīng),反應(yīng)達到平衡后增加反應(yīng)物,達到新的化學(xué)平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變.應(yīng)注意的是,實際應(yīng)用時,題目所給的條件并不向上面總結(jié)的那么理想化,因此應(yīng)該利用等效平衡知識具體問題具體分析.⑸壓強變化對于轉(zhuǎn)化率的影響對于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g),(a+b≠c+d)在壓強變化導(dǎo)致平衡移動時,充入“惰性氣體”化學(xué)平衡朝哪個方向移動?轉(zhuǎn)化率如何變化?可歸納為以下兩方面:1.恒溫恒容條件下充入“惰性氣體”,化學(xué)平衡不移動.因平衡體系的各組分濃度均未發(fā)生變化,故各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變.2.恒溫恒壓條件下充入“惰性氣體”,化學(xué)平衡向氣體體積增大的方向移動.因為此時容器容積必然增大,相當于對反應(yīng)體系減壓,繼而可判斷指定物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率變化.變式訓(xùn)練:在一容積可變的密閉容器中,通入1molX和3molY,在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):X(g)+3Y(g)2Z(g),到達平衡后,Y的轉(zhuǎn)化率為a%,然后再向容器中通入2molZ,保持在恒溫恒壓下反應(yīng),當達到新的平衡時,Y的轉(zhuǎn)化率為b%.則a與b的關(guān)系是()
A.a(chǎn)=b
B.a(chǎn)>b
C.a(chǎn)<b
D.不能確定
2、兩個體積相同的密閉容器A、B,在A中充入SO2和O2各1mol,在B中充入SO2和O2各2mol,加熱到相同溫度,有如下反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),對此反應(yīng),下述不正確的是()A.反應(yīng)速率B>AB.SO2的轉(zhuǎn)化率B>A
C.平衡時各組分含量B=AD.平衡時容器的壓強B>A
3、一定量混合氣體在密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):xA(氣)+yB(氣)nC(氣),達到平衡后,測得A氣體的濃度為0.5mol/L.保持溫度不變將容器的容積擴大1倍,再達平衡時,測得A氣體的濃度為0.3mol/L,則下列敘述中正確的是()
A、x+y<nB、該化學(xué)平衡向右移動
C、B的轉(zhuǎn)化率增大D、C的體積分數(shù)減小一定溫度下,在一個體積可變的密閉容器中加入2molH2和2molN2,建立如下平衡:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)相同條件下,若向容器中再通入1molH2和,1molN2又達到平衡.則下列說法正確的是()A.NH3的百分含量不變B.N2的體積分數(shù)增大
C.N2的轉(zhuǎn)化率增大D.NH3的百分含量增大
5、某溫度下的密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):2M(g)+N(g)2E(g),若開始時只充入2molE(g),達平衡時,混合氣體的壓強比起始時增大了20%;若開始時只充入2molM和1molN的混合氣體,則達平衡時M的轉(zhuǎn)化率為()A.20%
B.40%
C.60%
D.80%
參考答案:1、A2、C3、D4、A5、C總之,判斷轉(zhuǎn)化率的變化關(guān)鍵是正確判斷平衡移動的方向,當增大物質(zhì)的濃度難以判斷平衡移動的方向時,可轉(zhuǎn)化為壓強問題進行討論;當增大壓強難以判斷平衡移動的方向時,可轉(zhuǎn)化為濃度問題進行討論.5、等效平衡問題的解題思路⑴概念:同一反應(yīng),在一定條件下所建立的兩個或多個平衡中,混合物中各成分的含量相同,這樣的平衡稱為等效平衡.⑵分類:①等溫等容條件下的等效平衡:在溫度和容器體積不變的條件下,改變起始物質(zhì)的加入情況,只要可以通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)比換算成左右兩邊同一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量相同,則兩平衡等效,這種等效平衡可以稱為等同平衡.②等溫等壓條件下的等效平衡:在溫度和壓強不變的條件下,改變起始物質(zhì)的加入情況,只要可以通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)比換算成左右兩邊同一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量比值相同,則兩平衡等效,這種等效平衡可以稱為等比例平衡.③等溫且Δn=0條件下的等效平衡:在溫度和容器體積不變的條件下,對于反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),只要可以通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)比換算成左右兩邊任意一邊物質(zhì)的物質(zhì)的量比值相同,則兩平衡等效,這種等效平衡可以稱為不移動的平衡.【歸納】等效平衡規(guī)律對于可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在兩種不同起始狀態(tài)下反應(yīng),達平衡后互為等效平衡的條件是:反應(yīng)條件系數(shù)關(guān)系等效平衡條件恒溫恒容m+n≠p+q等量加料m+n=p+q等比加料恒溫恒壓任意條件6、速率和平衡圖像分析⑴分析反應(yīng)速度圖像①看起點:分清反應(yīng)物和生成物,濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,生成物多數(shù)以原點為起點.②看變化趨勢:分清正反應(yīng)和逆反應(yīng),分清放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng).升高溫度時,△V吸熱>△V放熱.③看終點:分清消耗濃度和增生濃度.反應(yīng)物的消耗濃度與生成物的增生濃度之比等于反應(yīng)方程式中各物質(zhì)的計量數(shù)之比.④對于時間——速度圖像,看清曲線是連續(xù)的,還是跳躍的.分清“漸變”和“突變”、“大變”和“小變”.增大反應(yīng)物濃度V正突變,V逆漸變.升高溫度,V吸熱大增,V放熱小增.⑵化學(xué)平衡圖像問題的解答方法:①三步分析法:一看反應(yīng)速率是增大還是減??;二看△V正、△V逆的相對大?。蝗椿瘜W(xué)平衡移動的方向.②四要素分析法:看曲線的起點;看曲線的變化趨勢;看曲線的轉(zhuǎn)折點;看曲線的終點.③先拐先平:對于可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在轉(zhuǎn)化率-時間曲線中,先出現(xiàn)拐點的曲線先達到平衡.它所代表的溫度高、壓強大.這時如果轉(zhuǎn)化率也較高,則反應(yīng)中m+n>p+q.若轉(zhuǎn)化率降低,則表示m+n<p+q.④定一議二:圖像中有三個量時,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關(guān)系.化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)進行的快慢程度,用單位時間反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示.解化學(xué)平衡圖像題的技巧弄清橫坐標和縱坐標的意義.2、弄清圖像上點的意義,特別是一些特殊點(如與坐標軸的交點、轉(zhuǎn)折點、幾條曲線的交叉點)的意義.3、弄清圖像所示的增、減性.4、弄清圖像斜率的大小.5、看是否需要輔助線.6、看清曲線的起點位置及曲線的變化趨勢7、先出現(xiàn)拐點的曲線先平衡,所處的溫度較高或壓強較大;還可能是使用正催化劑8、定壓看溫度變化;定溫看壓強變化.7、化學(xué)平衡常數(shù)在一定溫度下,當一個可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,生成物的平衡濃度用化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)作為指數(shù)的乘積與反應(yīng)物的平衡濃度用化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)作為指數(shù)的乘積的比值是一個常數(shù),這個常數(shù)叫做化學(xué)平衡常數(shù),簡稱平衡常數(shù).用符號K表示.(1)平衡常數(shù)K的表達式:對于一般的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)當在一定溫度下達到化學(xué)平衡時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為:【注意】:在平衡常數(shù)表達式中,反應(yīng)物A、B和生成物C、D的狀態(tài)全是氣態(tài),c(A)、c(B)、c(C)、c(D)均為平衡時的濃度.b.當反應(yīng)混合物中有固體或純液體時,他們的濃度看做是一個常數(shù)1,不必寫入平衡常數(shù)的表達式中.例如,反應(yīng)在高溫下Fe3O4(s)+4H23Fe(s)+4H2O(g)的平衡常數(shù)表達式為:又如,在密閉容器中進行的可逆反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2↑的平衡常數(shù)表達式為:K=c(CO2)c.平衡常數(shù)K的表達式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān).例如:N2+3H22NH32NH3N2+3H2N2+H2NH3顯然,K1、K2、K3具有如下關(guān)系:(2)平衡常數(shù)K值的特征:①K值的大小與濃度、壓強和是否使用催化劑無關(guān).即對于一個給定的反應(yīng),在一定溫度下,不論起始濃度(或壓強)和平衡濃度(或壓強)如何,也不論是否使用催化劑,達平衡時,平衡常數(shù)均相同.②K值隨溫度的變化而變化.對于一個給定的可逆反應(yīng),溫度不變時,K值不變(而不論反應(yīng)體系的濃度或壓強如何變化);溫度不同時,K值不同.因此,在使用平衡常數(shù)K值時,必須指明反應(yīng)溫度.(3)平衡表達式K值的意義:①判斷可逆反應(yīng)進行的方向.對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如果知道在一定溫度下的平衡常數(shù),并且知道某個時刻時反應(yīng)物和生成物的濃度,就可以判斷該反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài),如果沒有達到平衡狀態(tài),則可判斷反應(yīng)進行的方向.將某一時刻時的生成物的濃度用化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)為指數(shù)的乘積,與某一時刻時的反應(yīng)物的濃度用化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)為指數(shù)的乘積之比值,叫做濃度商,用QC表示.即:當QC=K時,體系達平衡狀態(tài);當QC<K,為使QC等于K,則分子(生成物濃度的乘積)應(yīng)增大,分母(反應(yīng)物濃度的乘積)應(yīng)減小,因此反應(yīng)自左向右(正反應(yīng)方向)進行,直至到達平衡狀態(tài);同理,當QC>K時,則反應(yīng)自右向左(逆反應(yīng)方向)進行,直至到達平衡狀態(tài).②表示可逆反應(yīng)進行的程度.K值越大,正反應(yīng)進行的程度越大(平衡時生成物的濃度大,反應(yīng)物的濃度小),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高;K值越小,正反應(yīng)進行的程度越小,逆反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越低.一般來說,當K>105時,反應(yīng)可以認為進行完全.化學(xué)平衡計算題求解技巧1、化學(xué)平衡常數(shù)(1)化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)學(xué)表達式(2)化學(xué)平衡常數(shù)表示的意義平衡常數(shù)數(shù)值的大小可以反映可逆反應(yīng)進行的程度大小,K值越大,反應(yīng)進行越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高,反之則越低.2、有關(guān)化學(xué)平衡的基本計算(1)物質(zhì)濃度的變化關(guān)系反應(yīng)物:平衡濃度=起始濃度-轉(zhuǎn)化濃度生成物:平衡濃度=起始濃度+轉(zhuǎn)化濃度其中,各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度之比等于它們在化學(xué)方程式中物質(zhì)的計量數(shù)之比.(2)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率(α):×100%(3)在密閉容器中有氣體參加的可逆反應(yīng),在計算時經(jīng)常用到理想氣體方程式:pV=nRT根據(jù)這個方程式可以定性甚至定量地比較氣體的性質(zhì)、參數(shù)(4)計算模式(“三段式”)濃度(或物質(zhì)的量等)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)起始mn00轉(zhuǎn)化axbxcxdx平衡m-axn-bxcxdx根據(jù)“三段式”可以求出關(guān)于這個可逆反應(yīng)的某種物質(zhì)的反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率、質(zhì)量(或體積等)分數(shù)以及反應(yīng)的平衡常數(shù)等技巧一:三步法三步是化學(xué)平衡計算的一般格式,根據(jù)題意和恰當?shù)募僭O(shè)列出起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量.但要注意計算的單位必須保持統(tǒng)一,可用mol、mol/L,也可用L.例1X、Y、Z為三種氣體,把amolX和bmolY充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)X+2Y2Z,達到平衡時,若它們的物質(zhì)的量滿足:n(X)+n(Y)=n(Z),則Y的轉(zhuǎn)化率為()A、B、C、D、解析:設(shè)Y的轉(zhuǎn)化率為X+2Y2Z起始(mol)ab0轉(zhuǎn)化(mol)平衡(mol)依題意有:+=,解得:=.故應(yīng)選B.技巧二:差量法差量法用于化學(xué)平衡計算時,可以是體積差量、壓強差量、物質(zhì)的量差量等等.例2某體積可變的密閉容器,盛有適量的A和B的混合氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):A+3B2C,若維持溫度和壓強不變,當達到平衡時,容器的體積為VL,其中C氣體的體積占10%,下列推斷正確的是()①原混合氣體的體積為1.2VL②原混合氣體的體積為1.1VL③反應(yīng)達平衡時,氣體A消耗掉0.05VL④反應(yīng)達平衡時,氣體B消耗掉0.05VLA、②③B、②④C、①③D、①④解析:A+3B2CΔV起始(L)1322平衡(L)0.05V0.15V0.1V0.1V所以原混合氣體的體積為VL+0.1VL=1.1VL,由此可得:氣體A消耗掉0.05VL,氣體B消耗掉0.15VL.故本題選A.變式某溫度下,在密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng),2A(g)2B(g)+C(g),若開始時只充入2molA氣體,達平衡時,混合氣體的壓強比起始時增大了20%,則平衡時A的體積分數(shù)為.
解析:等溫度、等體積時,壓強增大了20%,也就是氣體的物質(zhì)的量增多了2mol×20%=0.4mol,即平衡時氣體的物質(zhì)的量變?yōu)?.4mol.
2A(g)2B(g)+C(g)Δn
2211
變化(mol)0.80.4平衡時,n(A)=2mol-0.8mol=1.2mol,n(總)=2.4mol,故A的體積分數(shù)為:×100%=50%.技巧三:守恒法1、質(zhì)量守恒例3、amolN2與bmolH2混合,要一定條件下反應(yīng)達到平衡,生成了cmolNH3,則NH3在平衡體系中質(zhì)量分數(shù)為()A、B、C、D、解析:由質(zhì)量守恒定律可知:在平衡體系中的混合氣體總質(zhì)量應(yīng)等于反應(yīng)前N2和H2混合氣的總質(zhì)量.即NH3在平衡體系中的質(zhì)量分數(shù)為.故本題應(yīng)選B.2、原子個數(shù)守恒例4加熱時,N2O5可按下列分解:N2O5N2O3+O2、N2O3又可按下列分解:N2O3N2O+O2.今將4molN2O5充入一升密閉容器中,加熱至t℃時反應(yīng)達到了平衡狀態(tài).平衡時,c(O2)=4.5mol/L,c(N2O3)=1.62mol/L,c(N2O)=_______mol/L,此時N2O5的分解率為________.解析:N2O5的起始濃度為c(N2O5)=4mol/L,平衡時的氣體成份及濃度為:達平衡時的氣體成份:N2O5N2O3N2OO2平衡濃度(mol/L)x1.62y4.5由N原子守恒:由O原子守恒:解得:x=0.94mol/L,y=1.44mol/L,所以,c(N2O)=1.44mol/L,N2O5的分解率為:.變式一定溫度下,反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達到平衡時,n(SO2):n(O2):n(SO3)=2:3:4.縮小體積,反應(yīng)再次達到平衡時,n(O2)=0.8mol,n(SO3)=1.4mol,此時SO2的物質(zhì)的量應(yīng)是()
A.0.4molB.0.6molC.0.8molD.1.2mol
解析:設(shè)第一次平衡時n(SO2)、n(O2)、n(SO3)分別為2xmol、3xmol、4xmol,第二次平衡時n(SO2)=ymol.由O元素守恒得:2x·2+3x·2+4x·3=2y+0.8×2+1.4×3由S元素守恒得:2x+4x=y+1.4
解得:x=0.3,y=0.4.答案:A.變式一定條件下,在一密閉容器中通入一定量SO2和O2的混合氣體,發(fā)生如下反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0反應(yīng)達平衡后SO2、O2和SO3的物質(zhì)的量之比為3∶4∶6,保持其它條件不變,降低溫度后達到新的平衡時,O2和SO3的物質(zhì)的量分別是11mol和20mol,此時容器內(nèi)SO2的物質(zhì)的量應(yīng)是 A07mol B09mol C11mol D13mol解析:設(shè)第一種平衡狀態(tài)下O2為x,則SO3為,變成第二種平衡時O2變化量為y,2SO2g+O2g2SO3g起始(mol)xxx+2y=20解得:x=12mol轉(zhuǎn)化(mol)y2yx-y=11y=01mol答案:A.平衡(mol)1120技巧四:估算法例5在一定體積的密閉容器中放入3L氣體R和5L氣體Q,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):2R(g)+5Q(g)4X(g)+nY(g)反應(yīng)完全后,容器溫度不變,混合氣體的壓強是原來87.5%,則化學(xué)方程式中的n值是()A、2B、3C、4D、5解析:本題看似化學(xué)平衡的計算,但實則不然,題干中最關(guān)鍵的一句話為“壓強是原來87.5%”說明體積和溫度不變,壓強減小了,故該反應(yīng)是氣體的物質(zhì)的量減小的反應(yīng),即2+5>4+n,即n<3.故選A.技巧五:賦值法例6在一密閉容器中,用等物質(zhì)的量的A和B發(fā)生如下反應(yīng):A(g)+2B(g)2C(g),反應(yīng)達到平衡時,若混合氣體中A和B的物質(zhì)的量之和與C的物質(zhì)的量相等,則這時A的轉(zhuǎn)化率為()A、40%B、50%C、60%D、70%解析:由題意可知:設(shè)A反應(yīng)掉一半(即轉(zhuǎn)化率為50%),則可推知B全部反應(yīng)掉(即轉(zhuǎn)化率為100%),很顯然,這是不可能的,故A的轉(zhuǎn)化率必小于50%.正確答案應(yīng)選A.技巧六:極端假設(shè)法化學(xué)平衡研究的對象是可逆反應(yīng),這類反應(yīng)的特點是不能進行到底.據(jù)此,若假定某物質(zhì)完全轉(zhuǎn)化(或完全不轉(zhuǎn)化),可求出其它物質(zhì)的物質(zhì)的量(或物質(zhì)的量濃度、氣體體積)的范圍.1、判斷化學(xué)平衡移動方向例7在一密閉容器中,aA(g)bB(g)達平衡后,保持溫度不變,將容器體積增加一倍,當達到新的平衡時,B的濃度是原來的60%,則()A、平衡向正反應(yīng)方向移動了B、物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率減少了C、物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)增加了D、a>b解析:保持溫度不變,將容器體積增加一倍(即減小壓強),假如化學(xué)平衡不移動,則各種物質(zhì)的濃度都應(yīng)是原平衡時的一半,但現(xiàn)在生成物B的濃度卻是原平衡的60%,這說明平衡向正反應(yīng)方向發(fā)生移動,A的轉(zhuǎn)化率升高,所以化學(xué)計量數(shù)b>a,又由于B的物質(zhì)的量增加,B的質(zhì)量增加,物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)必然增大(因為總質(zhì)量保持不變).故本題應(yīng)選AC.2、判斷生成物的量例8在一密閉容器中充入1molCO和1molH2O(g),在一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),達到平衡時,生成molCO2,當H2O(g)改為4mol時,在上述條件下生成的CO2為()A、0.60molB、0.95molC、1.0molD、2.50mol解析:假設(shè)反應(yīng)向正向進行到底,由于CO仍為1mol,故生成的CO2才為1mol,但由于反應(yīng)的可逆性,這是不可能的.所以,mol<n(CO2)<1mol.故選B.3、確定平衡時各物質(zhì)的濃度范圍例9在密閉容器中進行X(g)+4Y2(g)2Z2(g)+3Q2(g)的反應(yīng)中,其中X2、Y2、Z2、Q2的開始濃度分別為0.1mol/L、0.4mol/L、0.2mol/L,0.3mol/L,當反應(yīng)達到平衡后,各物質(zhì)的濃度不可能是()A、c(X2)=0.15mol/LB、c(Y2)=0.9mol/LC、c(Z2)=0.3mol/LD、c(Q2)=0.6mol/L解析:假設(shè)正向進行到底時,則生成物c(Z2)=0.4mol/L、c(Q2)=0.6mol/L,但此反應(yīng)實為可逆反應(yīng),由此可推知:c(Z2)=0.3mol/L可能,c(Q2)=0.6mol/L是不可能的.又假設(shè)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行到底時,則反應(yīng)物c(X2)=0.2mol/L、c(Y2)=0.8mol/L,同時由于該反應(yīng)的可逆性,故c(X2)=0.15mol/L可能,而c(Y2)=0.9mol/L是不可能的.綜上所述,該題正確答案是BD.變式某密閉容器中進行如下反應(yīng):X(g)+2Y(g)2Z(g),若要使平衡時反應(yīng)物的總物質(zhì)的量與生成物的總物質(zhì)的量相等,則X、Y的初始物質(zhì)的量之比k應(yīng)滿足()
A.1<k<3B.1/4<k<3/2C.3<k<4D.1/4<k<2/3
解析:設(shè)x、y分別為X、Y的初始物質(zhì)的量.若反應(yīng)物X全部轉(zhuǎn)化,據(jù)題意有:y-2x=2x,即:k=x/y=1/4;
若反應(yīng)物Y全部轉(zhuǎn)化,據(jù)題意有:x-y/2=y,即:k=x/y=3/2.
由于可逆反應(yīng)的反應(yīng)物不可能全部轉(zhuǎn)化,故1/4<k<3/2.答案:B.技巧七:虛擬狀態(tài)法例10在一密閉容器中充入1molNO2,建立如下平衡:2NO2N2O4,測得NO2的轉(zhuǎn)化率為a%,在其它條件不變下,再充入1molNO2,待新平衡建立時,又測得NO2的轉(zhuǎn)化率為b%,則a與b的關(guān)系為()A、a>bB、a<bC、a=bD、無法確定解析:直接判斷a與b的關(guān)系,比較難,但可以虛擬假設(shè)一個中間過程Ⅱ.PVTP2VTPVTNO22molNO22molNO22molNO21molⅠⅡⅢ易知Ⅰ與Ⅱ兩過程等效,NO2的轉(zhuǎn)化率均為a%,若將容器Ⅱ加壓,使容積減小到原來的一半,即與Ⅰ容積相等,因2NO2N2O4,加壓時平衡向正反應(yīng)方向移動,故達新平衡后NO2的轉(zhuǎn)化率b%必大于a%.答案應(yīng)選B.本題屬于反應(yīng)后氣體體積減小的反應(yīng),除此之外,在解題過程中還有如下情況:(1)反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng):如將題干中的NO2改為HI氣體,即發(fā)生反應(yīng):2HI(g)H2(g)+I2(g),則會得出a=b的結(jié)論.(2)反應(yīng)前后氣體體積增大的反應(yīng):如將題干中的NO2改為NH3,即發(fā)生反應(yīng):2NH3(g)N2(g)+3H2(g),則會得出a>b的結(jié)論.技巧八:參照物法例11體積相同的甲、乙兩個容器中,分別都充入等物質(zhì)的量的SO2和O2,在相同溫度下發(fā)生反應(yīng):2SO2+O22SO3,并達到平衡.在這過程中,甲容器保持體積不變,乙容器保持壓強不變,若甲容器中SO2的轉(zhuǎn)化率為p%,則乙容器中SO2的轉(zhuǎn)化率()A、等于p%B、大于p%C、小于p%D、無法判斷解析:以甲為參照物,甲容器保持體積不變,由化學(xué)方程式可知反應(yīng)過程中甲容器內(nèi)壓強越來越小,而乙容器保持壓強不變乙容器體積減小相當于加壓(與甲比較)反應(yīng)向正向進行.故乙容器中SO2的轉(zhuǎn)化率大,故本題應(yīng)選B.技巧九:等效平衡法例12在一恒定的容器中充入2molA和1molB發(fā)生反應(yīng):2A(g)+B(g)xC(g),達到平衡后,C的體積分數(shù)為ω%;若維持容器的容積和溫度不變,按起始物質(zhì)的量A:0.6mol、B:0.3mol、C:1.4mol充入容器,達到平衡后,C的體積分數(shù)仍為ω%,則x值為()A、只能為2B、只能為3C、可能是2,也可能是3D、無法確定解析:根據(jù)題意,這兩平衡為等效平衡.等效平衡有兩種類型(對于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)):Ⅰ類恒溫恒容:①若m+n=p+q,只要“極限轉(zhuǎn)換”后,與原起始物質(zhì)的物質(zhì)的量(或濃度)相等,就可以達到相同平衡狀態(tài).②若m+np+q,只要“極限轉(zhuǎn)換”后,對應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量之比相等,就可達到相同的平衡狀態(tài).Ⅱ類恒溫恒壓:只要“極限轉(zhuǎn)換”后,對應(yīng)物質(zhì)的物質(zhì)的量之比相等,就可達到相同的平衡狀態(tài).本題屬于Ⅰ類(恒溫恒容),由于已知方程式中x未知,故有兩種可能:一是x3(即系數(shù)不等),二是x=3(即系數(shù)相等).若x3,2A(g)+B(g)xC(g)2100.60.31.
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