9.3顯色反應(yīng)及影響因素9.4光度分析法的設(shè)計(jì)9.5吸光光度法的誤差9.3顯色反應(yīng)及影響因素沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測定－顯色反應(yīng)1、顯色反應(yīng)2、顯色劑無機(jī)顯色劑:KSCN：測Fe、Mo、W、Nb等鉬酸銨：測P、As等過氧化氫：測Ti、V等有機(jī)顯色劑：分子結(jié)構(gòu)含有生色團(tuán)(即含不飽和鍵的基團(tuán))如偶氮基，對醌基和羰基等含有助色團(tuán)(含孤對電子的基團(tuán))如氨基、羥基和鹵代基等。CH3－C－C－CH3HO－NN－OH＝＝NNOHCOOHSO3HOO型：NNNOH

OHON型：PAR(4-(2-吡啶偶氨)-間苯二酚)

NHNHNSNS型：雙硫腙NN型：丁二酮肟鄰二氮菲磺基水楊酸偶氮類：偶氮胂III三苯甲烷類三苯甲烷酸性染料鉻天菁S

三苯甲烷堿性染料結(jié)晶紫

鄰菲羅啉類：新亞銅靈肟類：丁二肟

3、多元絡(luò)合物混配化合物V-PAR-H2O（吡啶偶氮間苯二酚）

離子締合物

AuCl4--羅丹明B金屬離子-配體-表面活性劑體系Mo-水楊基熒光酮-CTMAB(十六烷基甲基溴化銨)

磷酸鹽或硅酸鹽或砷酸鹽+鉬酸鹽（過量）雜多酸陰離子(如[PMo12O40]3-12-磷鉬酸陰離子)

+還原劑如SnCl2

磷鉬藍(lán)或硅鉬藍(lán)或砷鉬藍(lán)進(jìn)行光度測定

適當(dāng)酸度副反應(yīng)M+nR=MRnOH-H+存在型體的變化RH=R-

+H+

12生成不同配比的絡(luò)合物例，磺基水楊酸–Fe3+pH=2~3FeR紫紅色pH=4~7FeR2橙色pH=8~10FeR3黃色4影響因素a溶液酸度（pH值及緩沖溶液）酸度的選擇以作圖可得適宜pH范圍實(shí)際工作中，作A~pH曲線，尋找適宜pH范圍。ApH實(shí)際工作中，作A~cR曲線，尋找適宜cR范圍。AcRb顯色劑的用量稍過量，處于平臺區(qū)實(shí)際工作中，作A~T曲線，尋找適宜反應(yīng)溫度。ATATATATATc顯色反應(yīng)溫度加熱可加快反應(yīng)速度，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解d顯色反應(yīng)時(shí)間針對不同顯色反應(yīng)確定顯示時(shí)間顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定；顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時(shí)間；顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定e溶劑有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率實(shí)際工作中，作A~t曲線，尋找適宜反應(yīng)時(shí)間。(1)控制酸度法測Fe3＋:(控制pH)Fe3+,Cu2+FeSS（紫紅）Cu2+pH2.5SSf干擾離子干擾消除辦法（顯色反應(yīng)干擾的消除）：測Co2＋(含F(xiàn)e3+):(掩蔽法)Co2＋,Fe3+Co2+FeF63-Co(SCN)2(藍(lán))(1)NaFSCN－Co2+Fe2+,Sn4+(2)Sn2+Co(SCN)2SCN－(2)掩蔽劑掩蔽法(3)氧化還原掩蔽法(改變價(jià)態(tài))(5)選擇適當(dāng)?shù)臏y定波長(6)增加顯色劑用量(7)分離(4)利用參比溶液消除顯色劑和某些共存有色離子的干擾515655415500釷-偶氮砷III

鈷-亞硝基紅鹽

AA絡(luò)合物絡(luò)合物試劑試劑5光度分析法的設(shè)計(jì)1.選擇顯色反應(yīng)2.選擇顯色劑3.優(yōu)化顯色反應(yīng)條件4.選擇檢測波長5.選擇合適的濃度6.選擇參比溶液7.建立標(biāo)準(zhǔn)曲線測量條件選擇｝(1)測定波長選擇選擇原則：“吸收最大，干擾最小”靈敏度選擇性一般來說，選擇max；如max處有干擾，則選擇無干擾處的進(jìn)行測定(2)測定濃度控制控制濃度吸光度A：0.2～0.8減少測量誤差(3)參比溶液選擇參比溶液：光度測量時(shí)用來調(diào)節(jié)儀器的零點(diǎn)的一種溶液。用途：消除由于吸收池壁及溶劑對入射光的反射和吸收帶來的誤差，并扣除干擾的影響。如參比溶液選擇不當(dāng)，會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點(diǎn)。試液顯色劑參比溶液無色無色蒸餾水有色無色不加顯色劑的試液無色有色試劑空白有色有色

試液+掩蔽劑(使試液無色)+顯色劑(4)標(biāo)準(zhǔn)曲線制作理論基礎(chǔ)：朗伯-比爾定律相同條件下測定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度AA～c作圖9.5吸光光度法的誤差1、非單色光引起的偏移2、物理化學(xué)因素：非均勻介質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)3、吸光度測量的誤差4、顯色反應(yīng)的干擾

對朗伯-比爾定律的偏移設(shè)入射光由1和2兩種波長組成，溶液的吸光質(zhì)點(diǎn)對兩種波長的光的吸收均遵從吸收定律1

2

復(fù)合光1+2時(shí)

或或1非單色光引起的偏移非均勻介質(zhì)膠體，懸浮、乳濁等對光產(chǎn)生散射，使實(shí)測吸光度增加，導(dǎo)致線性關(guān)系上彎化學(xué)反應(yīng)離解、締合、異構(gòu)等如：離解Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H++2CrO42-異構(gòu)PAR的偶氮－醌腙式2物理化學(xué)因素吸光度標(biāo)尺刻度不均勻3吸光度測量的誤差A(yù)＝0.434

，T＝36.8%時(shí)，測量的相對誤差最小A=0.2~0.8T=15~65%儀器測量誤差儀器測量誤差公式推導(dǎo)又得濃度測量的相對偏差TlgT最大時(shí)，即(TlgT)′=0時(shí)誤差最小,算得lgT=-0.434,T=36.8%,A=0.434若測A時(shí)產(chǎn)生微小的絕對差dA，則相對誤差Er為：Er=dA/A；A=εbc(1),當(dāng)b一定時(shí)，兩邊微分得：dA=εbdc(2)dc為測量濃度時(shí)的絕對誤差，二式相除：dA/A=dc/c=Er故dc正比dA最佳讀數(shù)范圍與最佳值

設(shè)：ΔT=1%，則可繪出溶液濃度相對誤差Δc/c與其透光度T的關(guān)系曲線。如圖所示：當(dāng)：ΔT=1%，T在20%～65%之間時(shí)，濃度相對誤差較小，最佳讀數(shù)范圍。

可求出濃度相對誤差最小時(shí)的透光度Tmin為：

Tmin＝36.8%,Amin＝0.434

用儀器測定時(shí)應(yīng)盡量使溶液透光度值在T%=20～65%(吸光度A=0.70～0.20)。本節(jié)要點(diǎn)：顯色反應(yīng)的基本要求顯色反應(yīng)的主要類型顯色反應(yīng)的主要影響因素及原理消除干擾顯色反應(yīng)的方法設(shè)計(jì)分光光度法需要考慮的條件選擇參比溶液的原則吸光光度產(chǎn)生誤差的原因內(nèi)容總結(jié)9.3顯色反應(yīng)及影響因素。沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測定－顯色反應(yīng)。KSCN：測Fe、Mo、W、Nb等。過氧化氫：測Ti、V等。CH3－C－C－CH3。PAR(4-(2-吡啶偶氨)-間苯二酚)。偶氮類：偶氮胂III。V-PAR-H2O（吡啶偶氮間苯二酚）。金屬離子-配體-表面活性劑體系。Mo-水楊基熒光酮-CTMAB(十六烷基甲基溴化銨)。+鉬酸鹽。例，磺基水楊酸–Fe3+。干擾消除辦法（顯色反應(yīng)干擾的消除）：。測Co2＋