NMR核磁共振氫譜第1頁(yè)/共68頁(yè)自旋核的電荷分布與自旋量子數(shù)有關(guān)。當(dāng)I＝1/2時(shí)，在有μ產(chǎn)生的同時(shí)，象陀螺一樣的自旋；

NMR研究的主要為I＝1/2的自旋核，Ｉ＝1/2的原子核1H，13C，19F，31P

原子核可看作核電荷均勻分布的球體，并象陀螺一樣自旋，有磁矩產(chǎn)生，是核磁共振研究的主要對(duì)象，C，H也是有機(jī)化合物的主要組成元素。第2頁(yè)/共68頁(yè)磁核1H13C磁矩27.9270.70216自旋量子數(shù)1/21/2磁旋比26.7536.723共振條件：H0＝2.1T9.4T11.7T90MHz400MHz500MHz22.6MHz100MHz125MHz豐度99.98%1.1%相對(duì)靈敏度11/5800恒定H下的相對(duì)靈敏度10.016化學(xué)位移/ppm10200偶合常數(shù)/Hz幾個(gè)～30100～270（JC-H）第3頁(yè)/共68頁(yè)6.1.2核磁共振現(xiàn)象

自旋量子數(shù)I=1/2的原子核（氫核），可當(dāng)作電荷均勻分布的球體，繞自旋軸轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，產(chǎn)生磁場(chǎng)，類似一個(gè)小磁鐵。

當(dāng)置于外加磁場(chǎng)H0中時(shí)，相對(duì)于外磁場(chǎng)，可以有（2I+1）種取向：氫核（I=1/2），兩種取向（兩個(gè)能級(jí)）：(1)與外磁場(chǎng)平行，能量低，磁量子數(shù)ｍ＝＋1/2;(2)與外磁場(chǎng)相反，能量高，磁量子數(shù)ｍ＝－1/2;第4頁(yè)/共68頁(yè)(核磁共振現(xiàn)象)兩種取向不完全與外磁場(chǎng)平行，＝54°24’和125°36’相互作用,產(chǎn)生進(jìn)動(dòng)(拉莫進(jìn)動(dòng))進(jìn)動(dòng)頻率

0；角速度0；0=20=H0

磁旋比；

H0外磁場(chǎng)強(qiáng)度；兩種進(jìn)動(dòng)取向不同的氫核之間的能級(jí)差：E=

H0（磁矩）第5頁(yè)/共68頁(yè)6.1.3核磁共振條件

在外磁場(chǎng)中，原子核能級(jí)產(chǎn)生裂分，由低能級(jí)向高能級(jí)躍遷，需要吸收能量。能級(jí)量子化。射頻振蕩線圈產(chǎn)生電磁波。對(duì)于氫核，能級(jí)差：

E=

H0（磁矩）產(chǎn)生共振需吸收的能量：E=

H0=h

0由拉莫進(jìn)動(dòng)方程：0=20=H0;共振條件：

0=

H0/(2)第6頁(yè)/共68頁(yè)共振條件(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場(chǎng),能級(jí)裂分;(3)照射頻率與外磁場(chǎng)的比值0/H0=

/(2)第7頁(yè)/共68頁(yè)討論:共振條件：0=

H0/(2)（1）對(duì)于同一種核，磁旋比

為定值，

H0變，射頻頻率變。（2）不同原子核，磁旋比

不同，產(chǎn)生共振的條件不同，需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度H0和射頻頻率不同。（3）固定H0

，改變（掃頻），不同原子核在不同頻率處發(fā)生共振（圖）。也可固定

，改變H0

（掃場(chǎng)）。掃場(chǎng)方式應(yīng)用較多。氫核（1H）：1.409T

共振頻率60MHz2.305T共振頻率100MHz

磁場(chǎng)強(qiáng)度H0的單位：1高斯（GS）=10-4T（特拉斯）第8頁(yè)/共68頁(yè)6.1.4核磁共振波譜儀1．永久磁鐵：提供外磁場(chǎng)，要求穩(wěn)定性好，均勻，不均勻性小于六千萬(wàn)分之一。掃場(chǎng)線圈。2．射頻振蕩器：線圈垂直于外磁場(chǎng)，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號(hào)。60MHz或100MHz。3．射頻信號(hào)接受器（檢測(cè)器）：當(dāng)質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率與輻射頻率相匹配時(shí)，發(fā)生能級(jí)躍遷，吸收能量，在感應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級(jí)信號(hào)。4．樣品管：外徑5mm的玻璃管,測(cè)量過程中旋轉(zhuǎn),磁場(chǎng)作用均勻。第9頁(yè)/共68頁(yè)

a.

連續(xù)波核磁共振儀根據(jù)，連續(xù)改變?chǔ)蚏F或H0，使觀測(cè)核一一被激發(fā)。掃頻：固定H0，改變?chǔ)蚏F；√掃場(chǎng)：固定νRF，改變H0（操作更為方便）。連續(xù)波儀器的缺點(diǎn)是工作效率低，因而有被PFT儀器取代的趨勢(shì)。Bb.

脈沖付里葉變換（PFT）核磁共振譜儀采用射頻脈沖激發(fā)在一定范圍內(nèi)所有的欲觀測(cè)的核，通過付里葉變換得到NMR譜圖。

PFT大大提高了儀器的工作效率。第10頁(yè)/共68頁(yè)第6.2節(jié)

核磁共振波譜分析法6.2.11H-NMR的化學(xué)位移6.2.2

1H-NMR的自旋偶合與自旋裂分6.2.3積分曲線與質(zhì)子的數(shù)目6.2.4

1H-NMR的譜圖解析6.2

1H－核磁共振波譜第11頁(yè)/共68頁(yè)6.2.11H-NMR的化學(xué)位移

化學(xué)位移(Chemicalshift)——由于化學(xué)環(huán)境不同所引起的NMR信號(hào)位置的變化?；瘜W(xué)位移常用δ表示。有機(jī)化合物分子中的氫核與裸露的質(zhì)子不同，其周圍還有電子！各種化學(xué)環(huán)境不同的氫核，其周圍的電子云密度也不同。在H0作用下，核外電子的環(huán)流運(yùn)動(dòng)會(huì)產(chǎn)生一感應(yīng)磁場(chǎng)H感應(yīng)。而H感應(yīng)的方向總是與H0相反，用化學(xué)的語(yǔ)言來說，就是核外電子的存在使1H核受到了屏蔽作用。1H核真正感受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度H實(shí)為：第12頁(yè)/共68頁(yè)在真實(shí)分子中，發(fā)生核磁共振的條件是：這里σ是屏蔽常數(shù)。不同化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子，因其周圍電子云密度不同，裸露程度不同，其σ值也不同，從而發(fā)生核磁共振的H0不同。這就是化學(xué)位移的來源。所以，化學(xué)位移也可定義為由于屏蔽程度不同而引起的NMR吸收峰位置的變化。第13頁(yè)/共68頁(yè)

化學(xué)位移的表示方法在實(shí)際測(cè)量中，化學(xué)位移不是以裸露的1H為標(biāo)準(zhǔn)，而是以某一標(biāo)準(zhǔn)物為標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)得樣品共振峰與標(biāo)準(zhǔn)樣共振峰的距離。以δ表示：ν樣品——樣品的共振頻率；ν標(biāo)樣——標(biāo)準(zhǔn)樣的共振頻率；ν0——儀器的工作頻率；乘106是為了讀數(shù)方便。標(biāo)樣——TMS（(CH3)4Si）。其分子中只有一種1H，且屏蔽作用特大，在高場(chǎng)出峰。一般有機(jī)物的δ＞0，在TMS的低場(chǎng)（左邊）出峰。第14頁(yè)/共68頁(yè)例：在60MHz的儀器上，測(cè)得CHCl3與TMS間吸收頻率之差為437Hz，則CHCl3中1H的化學(xué)位移為：第15頁(yè)/共68頁(yè)影響化學(xué)位移的因素1H的化學(xué)位移范圍約為0～10pmm，取決于以下1H的化學(xué)位移的結(jié)構(gòu)因素：（a）取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)對(duì)H電子云密度的影響：屏蔽與去屏蔽，電子云密度越高，屏蔽效應(yīng)就越大，核磁共振就發(fā)生在較高場(chǎng)，化學(xué)位移止減小，電負(fù)性強(qiáng)，電子云密度降低，化學(xué)位移增大。（b）C原子的雜化狀態(tài)：C－H鍵中，s成分高，H的化學(xué)位移值增大。（c）鄰近基團(tuán)磁各向異性效應(yīng)---遠(yuǎn)程屏蔽（d）氫鍵和溶劑效應(yīng)。氫鍵使質(zhì)子在較低場(chǎng)發(fā)生共振，化學(xué)位移增大。氘代溶劑第16頁(yè)/共68頁(yè)常見的各種1H的化學(xué)位移如下：

第17頁(yè)/共68頁(yè)6.2.21H-NMR的自旋偶合與自旋裂分自旋偶合的起因偶合常數(shù)磁等性質(zhì)子和磁不等性質(zhì)子一級(jí)譜圖和(n+1)規(guī)律第18頁(yè)/共68頁(yè)(3)1H-NMR的自旋偶合與自旋裂分

(甲)自旋偶合的起因以1,1,2－三溴乙烷為例。(鏈接圖)峰的裂分是由于質(zhì)子自旋偶合而引起的。相鄰碳原子上氫核間的相互作用稱為自旋偶合。第19頁(yè)/共68頁(yè)CHBr2-CH2Br中質(zhì)子的偶合及峰的裂分：ab第20頁(yè)/共68頁(yè)偶合常數(shù)

偶合常數(shù)——反映兩核之間自旋偶合作用大小的量度，用J表示。

J常常等于兩裂分峰之間的裂距，一般在20Hz以下。偶合常數(shù)也是重要的結(jié)構(gòu)信息。例如：偶合常數(shù)的特點(diǎn)：①J與H0無關(guān)。不同H0作用下或不同場(chǎng)強(qiáng)的儀器測(cè)得的J值相同。②兩組相互干擾的核J值相同。例如，CH2ClCHCl2中三重峰間裂距等于二重峰間裂距。③在復(fù)雜體系中，J≠裂距！解析圖譜時(shí)，需進(jìn)行繁雜的計(jì)算以求得δ和J。第21頁(yè)/共68頁(yè)

一級(jí)譜圖和(n+1)規(guī)律一級(jí)譜圖：滿足（(△ν/J)＞6）條件的譜圖?！鳓汀瘜W(xué)位移之差；J——偶合常數(shù)。(n+1)規(guī)律——一個(gè)信號(hào)被裂分的數(shù)目取決于相鄰碳上1H的數(shù)目，如果相鄰碳上有n個(gè)氫，則該信號(hào)被裂分為(n+1)重峰。裂分峰強(qiáng)度比符合二項(xiàng)式展開系數(shù)比，可由巴斯卡三角形求得。第22頁(yè)/共68頁(yè)①相互偶合的兩組峰的外形特點(diǎn)是“中間高，兩邊低”；②等價(jià)質(zhì)子間不發(fā)生峰的裂分。例如：CH3CH3的NMR只有一個(gè)單峰。

ClCH2CH2Cl的NMR只有一個(gè)單峰。③(n+1)規(guī)律只適用于一級(jí)譜（(△ν/J)＞6）。注意：第23頁(yè)/共68頁(yè)

磁等性質(zhì)子和磁不等性質(zhì)子化學(xué)等價(jià)核：化學(xué)位移相同的核。磁等價(jià)核：δ值相同，而且組內(nèi)任一核對(duì)組外某一磁性核的偶合常數(shù)也相同。磁不等價(jià)核：化學(xué)等價(jià)，但對(duì)組外磁性核的偶合常數(shù)不同。例：可見：化學(xué)不等價(jià)的核，磁不等價(jià)；化學(xué)等價(jià)的核，可能磁等價(jià)，也可能磁不等價(jià)！

第24頁(yè)/共68頁(yè)例1：CH3CH2CH2NO2的NMR譜。第25頁(yè)/共68頁(yè)通常，只有相鄰碳上1H才相互偶合。例2：CH3CH2OH的NMR譜。第26頁(yè)/共68頁(yè)1,1,2-三溴乙烷第27頁(yè)/共68頁(yè)第28頁(yè)/共68頁(yè)積分曲線與質(zhì)子的數(shù)目

積分曲線的高度與其相對(duì)應(yīng)的一組吸收峰的峰面積成正比，而峰面積與一組磁等價(jià)質(zhì)子的數(shù)目成正比。

第29頁(yè)/共68頁(yè)

1H-NMR的譜圖解析

解析步驟

①譜圖中有幾組峰？幾種氫？

②各種氫核的個(gè)數(shù)？

③各峰的歸屬？

④常見結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移大致范圍：第30頁(yè)/共68頁(yè)6.313C-NMR譜簡(jiǎn)介早期的13C譜只能采用多次連續(xù)掃描迭加法。其原因有：

①13C的天然豐度低，（13C為1.1%，1H為99.98%）

②13C的磁旋比γ?。寒?dāng)H0相同時(shí)，

③沒有PFT技術(shù)的支持。所以：第31頁(yè)/共68頁(yè)由于13C－1H偶合，早期13C譜的譜形復(fù)雜，不易解析。直到1965年，13C－NMR技術(shù)上的一大突破——質(zhì)子寬帶去偶技術(shù)的應(yīng)用，才使13C譜的研究得以蓬勃發(fā)展。

PFT－NMR儀的出現(xiàn)，使實(shí)驗(yàn)效率大為提高，靈敏度大為改善。今天，13C譜已經(jīng)成為有機(jī)化學(xué)家的常規(guī)分析手段。第32頁(yè)/共68頁(yè)13C的偶合和去偶13CNMR譜中最重要的偶合是13C與1H之間的偶合。根據(jù)偶合所通過的鍵數(shù)有1JCH、2JCH和3JCH，以1JCH偶合常數(shù)最大，為120～320Hz。13C與雜原子的偶合：主要與9F、31P、D等磁核的偶合。消除方法：（a）質(zhì)子噪音去偶（protonnoisedecoupling），也稱寬帶去偶（broadbanddecoupling）：在測(cè)13C的同時(shí)，另對(duì)樣品再加一照射頻率，該照射頻率中心頻率在1H共振區(qū)中心，并用噪音加以調(diào)制，使之成為頻率頻率寬度有1000Hz的寬帶射頻。在它照射下，質(zhì)子迅速躍遷并達(dá)到飽和，不再與13C偶合。得到13C譜線全部為單峰。（b）偏共振去偶（off-resonancedecoupling）：與質(zhì)子噪音技術(shù)相似，但另加的照射頻率的中心頻率在比TMS質(zhì)子的共振頻率高500～1000Hz位置上，而不是在樣品質(zhì)子的共振區(qū)的中心。除去13C與鄰碳原子上的氫的耦合和遠(yuǎn)程耦合，仍保持1J的耦合。（c）選擇標(biāo)量-自旋去偶（selectivescalar-spindecoupling）：即用選擇特定的頻率照射某一特定質(zhì)子，以消除該質(zhì)子與C的偶合，但不影響體系其余磁核的自旋。第33頁(yè)/共68頁(yè)13C譜的特點(diǎn)

①靈敏度低，分辨力高；②譜圖容易解析；③可直接觀測(cè)不帶氫的官能團(tuán)；④常規(guī)13C譜不提供積分曲線等定量數(shù)據(jù)。第34頁(yè)/共68頁(yè)13C-NMR的化學(xué)位移內(nèi)標(biāo)：TMS。以其中的13C核的化學(xué)位移為標(biāo)準(zhǔn)。變化范圍：0－250ppm。各種常見的13C核的化學(xué)位移如下：第35頁(yè)/共68頁(yè)實(shí)驗(yàn)操作條件及試樣溶液的制備（1）樣品量，1H－NMR，6～10mgC－NMR，0.2～0.3g/mL(2)溫度，對(duì)于高分子試樣若溶解不好，可以在較高溫度下記譜，目的是降低試樣溶液的粘度，以得到較好的分辨率（3）NMR試樣管5mm，10mm玻璃管，橢球形試樣管。一般來說試樣濃度越大，信噪比越高，試樣量不變，管徑愈小，信噪比愈高，所以當(dāng)樣品少時(shí)用細(xì)口徑管。（4）溶劑，1H－NMR，氘代試劑，CCl4,CS2C－NMR,鄰二氯苯，1,2,4-三氯代苯，三氟乙酸（5）sw譜寬at采樣時(shí)間d1延遲時(shí)間nt采樣次數(shù)第36頁(yè)/共68頁(yè)聚合物的NMR鑒定方法核磁共振譜圖提供的信息：化學(xué)位移——確認(rèn)氫原子、碳原子所處的化學(xué)環(huán)境，即屬于何種基團(tuán)耦合常數(shù)——推斷相鄰氫原子的關(guān)系與結(jié)構(gòu)吸收峰的面積——確定分子中各類原子的數(shù)量比化學(xué)位移、耦合常數(shù)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系第37頁(yè)/共68頁(yè)（1）根據(jù)給出的化學(xué)位移，結(jié)合其它方法（如IR），初步確定聚合物類型。（2）與已知聚合物的NMR譜比較。（3）根據(jù)偶合而產(chǎn)生共振峰的裂分規(guī)律鑒定：13C和1H的I（自旋量子數(shù)）都是1/2，因此可利用（n+1）規(guī)律來預(yù)測(cè)相鄰C上的H原子數(shù)。（4）利用乙烯基聚合物C的化學(xué)位移經(jīng)驗(yàn)公式，預(yù)測(cè)聚合物分子鏈C的化學(xué)位移。舉例鑒別PP、聚異丁烯、聚異戊二烯第38頁(yè)/共68頁(yè)第39頁(yè)/共68頁(yè)第40頁(yè)/共68頁(yè)NMR在高分子研究中的應(yīng)用一、高分子材料的定性鑒別第41頁(yè)/共68頁(yè)二、共聚物組成的測(cè)定X=8A苯/5A總第42頁(yè)/共68頁(yè)三、幾何異構(gòu)體的測(cè)定P59四、高分子立構(gòu)規(guī)整性的測(cè)定第43頁(yè)/共68頁(yè)五、支化結(jié)構(gòu)的研究第44頁(yè)/共68頁(yè)第6.3節(jié)

電子順磁共振譜6.3.1電子順磁共振的基本原理6.3.2電子順磁共振譜儀6.3.3自旋標(biāo)記和自旋探針技術(shù)6.3.4ESR譜圖6.3.5ESR在高分子研究中的應(yīng)用第45頁(yè)/共68頁(yè)6.3.1電子順磁共振的基本原理電子順磁共振（ElectronParamagneticResonance簡(jiǎn)稱EPR)或稱電子自旋共振(ElectronSpinResonance簡(jiǎn)稱ESR)直接檢測(cè)和研究含有未成對(duì)電子的順磁性物質(zhì)自由基、原子、分子（包括三線態(tài)分子）、過渡金屬離子和稀土離子，也用于研究固體晶格的缺陷第46頁(yè)/共68頁(yè)6.3.1.1順磁性與逆磁性

物質(zhì)的順磁性是由分子的永久磁矩引起的根據(jù)保里原理:每個(gè)分子軌道上不能存在兩個(gè)自旋態(tài)相同的電子，因而各個(gè)軌道上已成對(duì)的電子自旋運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的磁矩是相互抵消的，只有存在未成對(duì)電子的物質(zhì)才具有永久磁矩，它在外磁場(chǎng)中呈現(xiàn)順磁性。第47頁(yè)/共68頁(yè)電子順磁共振的研究對(duì)象[1].自由基：自由基指的是在分子中含有

一個(gè)未成對(duì)電子的物質(zhì)(a)二苯苦基肼基（DPPH）（b）三苯甲基第48頁(yè)/共68頁(yè)[2].雙基（biradical）或多基（polyradical）:在一個(gè)分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上未成對(duì)電子的化合物，但它們的未成對(duì)電子相距較遠(yuǎn)，相互作用較弱第49頁(yè)/共68頁(yè)[3].三重態(tài)分子（tripletmolecule）

化合物的分子軌道中含有兩個(gè)未成對(duì)電子，但與雙基不同的是，兩個(gè)未成對(duì)電子相距很近，彼此之間有很強(qiáng)的相互作用。如氧分子。它們可以是基態(tài)或激發(fā)態(tài)。[4].過渡金屬離子和稀土離子

這類分子在原子軌道中出現(xiàn)未成對(duì)電子，如常見的過渡金屬離子Ti3+（3d1）第50頁(yè)/共68頁(yè)[5].固體中的晶格缺陷一個(gè)或多個(gè)電子或空穴陷落在缺陷中或其附近，形成了一個(gè)具有單電子的物質(zhì)，如面心、體心等。[6].具有奇數(shù)電子的原子如氫、氮、堿金屬原子。第51頁(yè)/共68頁(yè)電子自旋產(chǎn)生自旋磁矩μs=ge

是玻爾磁子

ge是無量綱因子，稱為g因子自由電子的g因子為ge=2.0023單個(gè)電子磁矩在磁場(chǎng)方向分量μ=1/2ge外磁場(chǎng)H的作用下，只能有兩個(gè)可能的能量狀態(tài):即E=±1/2gβH6.3.1.2電子順磁共振原理與共振條件第52頁(yè)/共68頁(yè)電子自旋能級(jí)與磁場(chǎng)強(qiáng)度的函數(shù)關(guān)系H0為共振時(shí)的外磁場(chǎng)磁矩與外磁場(chǎng)H的相互作用(E=1/2gβHE=1/2gβH第53頁(yè)/共68頁(yè)

如果在垂直于H的方向上施加頻率為hυ的電磁波，當(dāng)滿足下面條件

hυ＝gβH

處于兩能級(jí)間的電子發(fā)生受激躍遷，導(dǎo)致部分處于低能級(jí)中的電子吸收電磁波的能量躍遷到高能級(jí)中--------順磁共振現(xiàn)象能量差△E＝gβH這種現(xiàn)象稱為塞曼分裂(Zeemansplitting)第54頁(yè)/共68頁(yè)受激躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)經(jīng)電子學(xué)系統(tǒng)處理可得到EPR吸收譜線，EPR波譜儀記錄的吸收信號(hào)一般是一次微分線型，或稱:

一次微分譜線第55頁(yè)/共68頁(yè)EPR和NMR的區(qū)別：[1].EPR是研究電子磁矩與外磁場(chǎng)的相互作用，即通常認(rèn)為的電子塞曼效應(yīng)引起的，而NMR是研究核在外磁場(chǎng)中核塞曼能級(jí)間的躍遷。換言之，EPR和NMR是分別研究電子磁矩和核磁矩在外磁場(chǎng)中重新取向所需的能量。[2].EPR的共振頻率在微波波段，

NMR的共振頻率在射頻波段。第56頁(yè)/共68頁(yè)[3].EPR的靈敏度比NMR的靈敏度高，

EPR檢出所需自由基的絕對(duì)濃度約在10-8M數(shù)量級(jí)。[4].EPR和NMR儀器結(jié)構(gòu)上的差別:前者是恒定頻率，采取掃場(chǎng)法，后者是恒定磁場(chǎng)，采取掃頻法。第57頁(yè)/共68頁(yè)[1].磁體[2].微波橋，包括微波振蕩器（微波源）、環(huán)形器和 共振腔、接受器與放大器。[3].掃描發(fā)生器，用于改變磁場(chǎng)強(qiáng)度[4].顯示器與記錄器6.3.2電子順磁共振儀器第58頁(yè)/共68頁(yè)6.3.3自旋標(biāo)記和自旋探針技術(shù)因?yàn)樽杂苫鶋勖芏蹋y以用ESR進(jìn)行測(cè)試，因而用某種特定結(jié)構(gòu)的逆磁性化合物S和反應(yīng)中產(chǎn)生的高活性短壽命自由基R?結(jié)合生成較為穩(wěn)定的自由基加成物RS?，再用ESR儀測(cè)定RS?的共振譜，從譜圖的超精細(xì)結(jié)構(gòu)來判別R?的結(jié)構(gòu)，這種技術(shù)稱為自旋捕捉技術(shù)或自旋標(biāo)記。S稱為自旋捕捉劑，常用的自旋捕捉劑有以下幾類：5.3.3.1自旋標(biāo)記第59頁(yè)/共68頁(yè)亞硝基化合物第60頁(yè)/共68頁(yè)2.氮氧化合物6.3.2自旋探針技術(shù)是將穩(wěn)定的自由基－氮氧自由基混入被研究的聚合物體系中，通過氮氧自由基旋轉(zhuǎn)狀態(tài)的變化間接地獲得高分子鏈運(yùn)動(dòng)地信息，第61頁(yè)/共68頁(yè)6.3.4ESR譜圖解析單一的EPR譜線劈裂成多重特異的譜線圖譜線數(shù)目間隔相對(duì)強(qiáng)度

與電子相互作用的核的自旋形式數(shù)量相互作用的強(qiáng)弱

順磁物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)未成對(duì)電子與核磁矩的相互作用------超精細(xì)耦合或超精細(xì)相互作用超精細(xì)相互作用第62頁(yè)/共68頁(yè)氘原子的能級(jí)（體系的S=1/2,I=1）第63頁(yè)/共68頁(yè)[2]一個(gè)未成對(duì)電子與多個(gè)磁性核的相互作用對(duì)于一個(gè)未成對(duì)電子與一個(gè)核自旋為I的磁性核相互作用，可以產(chǎn)生2I＋1條等強(qiáng)度和等間距的超精細(xì)線，相鄰兩譜線間的距離a------超精細(xì)耦合常數(shù)[1]一個(gè)未成對(duì)電子與一個(gè)磁性核的相互作用若有n個(gè)I＝1/2的等性核與未成對(duì)電子相互作用則產(chǎn)生n＋1條等間距的譜線，其強(qiáng)度正