常用的UV紫外光固化體系中UV光引發(fā)劑的介紹光引發(fā)劑主要有自由基光引發(fā)劑和陽(yáng)離子光引發(fā)劑兩大類。1、自由基光引發(fā)劑按結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，自由基光引劑可大致分為羰基化合物類、染料類、金屬有機(jī)類、含鹵化合物、偶氮化合物及過(guò)氧化合物。按光引發(fā)劑產(chǎn)生活性自由基的作用機(jī)理的不同，自由基光引發(fā)劑又可分為裂解型自由基光引發(fā)劑和奪氫型自由基光引發(fā)劑兩種。（1）裂解型自由基光引發(fā)劑裂解型自由基光引發(fā)劑主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、a-羥烷基苯酮、a-胺烷基苯酮、?；胙趸?。苯偶姻及其衍生物苯偶姻（Benzoin）及其衍生物的結(jié)構(gòu)式如下：R=H,—CH,,—CH（CK加』一CH￡H〔€H由』一匚財(cái)苯偶姻（R=H）俗名安息香，曾作為最早商業(yè)化的光引發(fā)劑廣泛使用。苯偶姻醚光引發(fā)劑又稱安息香醚類光引發(fā)劑，其引發(fā)速度快，易于合成，成本較低，但因熱穩(wěn)定性差，易發(fā)生暗聚合，易黃變，目前已較少使用。苯偶酰衍生物苯偶酰（Benzil）又稱聯(lián)苯甲酰、二苯基乙二酮，可光解產(chǎn)生兩個(gè)苯甲酰自由基，但效率太低，溶解性不好，一般不作光引發(fā)劑使用。衍生物a,a'-二甲氧基-a-苯基苯乙酮（又稱a,a'-二甲基苯偶?？s酮）就是最常見(jiàn)的光引發(fā)劑Irgacure651，簡(jiǎn)稱651。其結(jié)構(gòu)式如下：651有很高的光引發(fā)活性，廣泛應(yīng)用于各種光固化涂料、油墨中。651的熱穩(wěn)定性優(yōu)良，合成容易，價(jià)格較低，但易黃變，不能在清漆中使用。二烷氧基苯乙酮二烷氧基苯乙酮結(jié)構(gòu)式如下：R=—匚2瓦，—，一國(guó)工旬工玦知其中作為光引發(fā)劑的最主要的為a,a，-乙氧基苯乙酮（DEAP）。DEAP活潑性高，不易黃變，但熱穩(wěn)定性差，價(jià)格相對(duì)較高，在國(guó)內(nèi)較少使用°DEAP主要用于各種清漆，也可與ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。a-羥烷基苯酮a-羥烷基苯酮類光引發(fā)劑是目前應(yīng)用開(kāi)發(fā)最成功的一類光引發(fā)劑。已商品化的主要有：

HOCHiCH.OHOCHiCH.ODaotufiU73CHK5PPJDargin網(wǎng)59【HHMP)DafKiiie184CHCPKJa-羥烷基苯酮類光引發(fā)劑熱穩(wěn)定性非常優(yōu)良，有良好的耐黃變性，是耐黃變性要求高的光固化清漆的主引發(fā)劑，也可與其他光引發(fā)劑配合用于光固化色漆中。其缺點(diǎn)是光解產(chǎn)物中有苯甲醛，有不良?xì)馕丁-胺烷基苯酮a-胺烷基苯酮是一類反應(yīng)活性很高的光引發(fā)劑，已商品化的主要有：PhIrgmmr頸TCMKIMF)Ir胃cum弟火B(yǎng)Dh-IB)『a-胺烷基苯酮類光引發(fā)劑引發(fā)活性高，常與硫雜蒽酮類光引發(fā)劑配合使用。但耐黃變性差，故不能在光固化清漆和白漆中使用。?；胙趸秕；胙趸锕庖l(fā)劑是一類引發(fā)活性較高、綜合性能較好的光引發(fā)劑。已商品化的主要有：TEPOTPOIrzscure319-(BAPO)P酰基麟氧化物光引發(fā)劑熱穩(wěn)定性優(yōu)良，貯存穩(wěn)定性好，適用于厚涂層的光固化。這類光引發(fā)劑對(duì)日光或其他短波可見(jiàn)光敏感，調(diào)制配方或貯運(yùn)時(shí)應(yīng)注意避光。(2)奪氫型自由基光引發(fā)劑奪氫型自由基光引發(fā)劑由奪氫型光引發(fā)劑和助引發(fā)劑組成。奪氫型光引發(fā)劑都是二苯酮或雜環(huán)芳酮類化合物，主要有二苯甲酮及其衍生物、硫雜蒽酮類、蒽醍類等。與奪氫型光引發(fā)劑配合的助引發(fā)齊一氫供體主要為叔胺類化合物，如脂肪族叔胺、乙醇胺類叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。奪氫型光引發(fā)劑分子吸收光能后，經(jīng)激發(fā)和系間竄躍至激發(fā)三線態(tài)，與作為氫供體的叔胺類化合物發(fā)生雙分子作用，經(jīng)電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生活性自由基，進(jìn)而引發(fā)低聚物或活性稀釋劑交聯(lián)聚合。作為奪氫型光引發(fā)劑的二苯甲酮及其衍生物主要有：

BP結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，容易合成，價(jià)格便宜，但光引發(fā)活性低，且固化涂層易泛黃。2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物即光引發(fā)劑EsacureTZT。TZT為無(wú)色透明液體，與低聚物和活性稀釋劑相溶性好，與助引發(fā)劑配合使用有很好的光引發(fā)效果，可用于各光固清漆。MK本身有叔胺結(jié)構(gòu)，單獨(dú)使用就是很好的光引發(fā)劑，若與BP配合使用，用于丙烯酸酯的光聚合，引發(fā)活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于MK/叔胺體系和BP/叔胺體系。但MK被確定為致癌物，使用時(shí)要引起注意。硫雜蒽酮（TX）類光引發(fā)劑主要有：硫雜蒽酮類光引發(fā)劑必須與適當(dāng)活性胺配伍才能發(fā)揮高效光引發(fā)活性，4-二甲氨基苯甲酸乙酯（EDAB）是迄今最適合與硫雜蒽配合使用的活性胺助引發(fā)劑，它不僅活性高，而且黃變不嚴(yán)重。硫雜蒽酮類引發(fā)劑中應(yīng)用最廣、用量最大的是ITX，它在活性稀釋劑和低聚物中溶解性較好。ITX也常與陽(yáng)離子光引發(fā)劑二芳基碘翁鹽配合作用。與奪氫型光引發(fā)劑配合的助引發(fā)劑叔胺類化合物分子中至少要有一個(gè)“H原子，如脂肪族叔胺、乙醇胺類叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺等。脂肪族叔胺中最早使用的是三乙胺，其價(jià)格低，相容性好，但揮發(fā)性太大，臭味太重，現(xiàn)已不再使用。乙醇胺類叔胺主要有三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺以及N,N-二乙基乙醇胺等。三乙醇胺成本低，活性高，但親水性太大，影響涂層性能，黃變嚴(yán)重，故不能使用。叔胺型苯甲酸酯助引發(fā)劑活性高，溶解性好，黃變性低，主要有：

EDAB域EPA)ODAB〔或ERA)+JEDAB域EPA)EDAB在紫外區(qū)有較強(qiáng)的吸收，對(duì)光致電子轉(zhuǎn)移有促進(jìn)作用，有利于提高反應(yīng)活性，但價(jià)格較貴，主要與TX類光引發(fā)劑配合，用于高附加值油墨中。活性胺類助引發(fā)劑屬叔胺丙烯酸酯類化合物，是由二乙胺或二乙醇胺等仲胺與二官能團(tuán)丙烯酸酯或多官能團(tuán)丙烯酸酯經(jīng)邁克爾加成反應(yīng)直接制得的。這類助引發(fā)劑相容性好，氣味低，刺激性小，效率高，且不會(huì)發(fā)生遷移。2.陽(yáng)離子光引發(fā)劑陽(yáng)離子光引發(fā)劑是又一類非常重要的光引發(fā)劑，它吸收光能后至激發(fā)態(tài)，發(fā)生光解反應(yīng)，產(chǎn)生超強(qiáng)酸，即超強(qiáng)質(zhì)子酸或路易斯酸，從而引發(fā)環(huán)氧樹(shù)脂和乙烯基醚類樹(shù)脂等低聚物以及活性稀釋劑進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。陽(yáng)離子光引發(fā)劑可分為翁鹽類、金屬有機(jī)物類、有機(jī)硅烷類，其中以二芳基碘翁鹽、三芳基硫翁鹽和芳基茂鐵鹽最具有代表性。二芳基碘翁鹽合成方便，熱穩(wěn)定性好，光引發(fā)活性高，是一類重要的陽(yáng)離子光引發(fā)劑。部分已商品化的二芳基碘翁鹽光引發(fā)劑如下：XT，癖.呷EJ7X-畔EF^噌噸酮基苯基碘翰鹽茹酣基苯基碘澈鹽P陰離子種類對(duì)碘翁鹽吸光性沒(méi)有影響，但對(duì)聚合活性有較大影響。陰離子為時(shí)，引發(fā)活性最高，因?yàn)橛H核性最弱，對(duì)增長(zhǎng)鏈碳正離子中心的阻聚作用最小。陰離子為時(shí)，碘翁鹽引發(fā)活性最弱，因?yàn)殡x子易釋放出親核性較強(qiáng)的，導(dǎo)致碳正離子活性中心與結(jié)合，終止聚合。二芳基碘翁鹽吸收光能后，可同時(shí)發(fā)生均裂和異裂，既產(chǎn)生超強(qiáng)酸，又產(chǎn)生自由基，因此碘翁鹽除可引發(fā)陽(yáng)離子光聚合外，還可同時(shí)引發(fā)自由基聚合。這是碘翁鹽和硫翁鹽的共同特點(diǎn)。三芳基硫翁鹽比二芳基碘翁鹽熱穩(wěn)定性更好，與活性稀釋劑混合加熱也不會(huì)引發(fā)聚合，故體系的貯存穩(wěn)定性極好，光引發(fā)活性高。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的三苯基硫翁鹽吸光波長(zhǎng)太短，無(wú)法利用中壓汞燈的幾個(gè)主要發(fā)射譜線。對(duì)三苯基硫翁鹽的苯環(huán)進(jìn)行適當(dāng)取代，可顯著增加吸收波長(zhǎng)。部分已商品化的三芳基硫翁鹽如下：

，所以商品化的三苯基硫翁鹽都是50%碳酸丙烯酯溶液。芳三苯基硫翁鹽在活性稀釋