期末復(fù)習(xí)提綱第十章醛酮醌第十一章譜學(xué)方法第十二章羧酸及取代羧酸醛、酮1、親核加成反應(yīng)不同結(jié)構(gòu)的醛、酮進(jìn)行親核加成時(shí)，反應(yīng)活性的大小第十章⑴與氧親核試劑的反應(yīng)

a、水與醛、酮的羰基加成b、加醇:形成縮醛、縮酮在有機(jī)合成中，保護(hù)鄰二醇、羰基c、縮硫酮⑵與碳親核試劑的反應(yīng)a、HCNb、Grignard試劑⑶⑷與飽和NaHSO3溶液加成的反應(yīng)⑸Wittig反應(yīng)⑹Horner–Wadsworth–Emmons反應(yīng)2、醇醛縮合反應(yīng)3、Henry反應(yīng)4、鹵仿反應(yīng)5、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)酮的氧化a、酮在通常情況下難被氧化，強(qiáng)氧化劑（KMnO4,HNO3等）氧化成羧酸b、Baeyer-Villiger氧化2)還原反應(yīng)7、Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）8、安息香縮合10、α,β-不飽和醛、酮⑴親電加成反應(yīng)X2

、HX親電試劑加成在羰基的α位，而親核部分加成在羰基的β位⑵親核加成反應(yīng)醌⑴親電加成⑵親核加成⑶1,4-加成反應(yīng)⑷Diels-Alder反應(yīng)合成題⑴⑵以2-甲基環(huán)己酮及不超過(guò)3個(gè)碳的有機(jī)化合物合成下列化合物⑶第十一章譜學(xué)方法紫外可見(jiàn)光譜紅外光譜氫核磁共振光譜紫外-可見(jiàn)光譜⑴基本原理：電子能級(jí)躍遷，波長(zhǎng)200～800nm⑵常用術(shù)語(yǔ)：紅移（吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)）

藍(lán)移（吸收峰向短波方向移動(dòng)）

生色基（能引起電子光譜特征吸收的基團(tuán)：C=C,C=O,N=N）

助色劑（向長(zhǎng)波方向移動(dòng),強(qiáng)度增加：-OH,-NH2,-Cl）⑶應(yīng)用：定量測(cè)定、分子共軛程度、分子的構(gòu)型與構(gòu)象、化合物的純度紅外光譜⑴基本原理：分子振轉(zhuǎn)能級(jí)的躍遷⑵紅外光譜：

烷烴C-H伸縮振動(dòng)（2800~3000cm-1）

C-H彎曲振動(dòng)（1465~1340cm-1

）

烯烴C-H伸縮（3100~3010cm-1）C=C伸縮(1675~1640cm-1)烯烴C-H面外彎曲振動(dòng)（1000~675cm-1）

炔烴芳烴3000-3100cm-1

芳環(huán)上C-H伸縮振動(dòng)680-880cm-1C－H鍵的面外彎曲1600，1580，1500和1450cm-1醇、酚O-H3300cm-1左右、寬而強(qiáng)C-O伸縮振動(dòng)1300-1000cm-1

O-H面外彎曲769-659cm-1脂肪醚1150-1060cm-1

強(qiáng)的吸收峰芳香醚1270-1230cm-1（為Ar-O伸縮）1050-1000cm-1（為R-O伸縮）

醛1725cm-1（C=O伸縮）2810-2715cm-1（醛基C-H伸縮）羧酸3300-2500cm-1O-H伸縮吸收(寬,強(qiáng))1720cm-1C=O吸收酯C=O吸收1750-1735cm-1

C-O1210-1163cm-1胺類物質(zhì)3500-3200cm-1N-H伸縮振動(dòng)吸收1350-1000cm-1C-N的伸縮振動(dòng)吸收氫核磁共振譜影響化學(xué)位移的因素

⑴電負(fù)性的影響：化學(xué)位移δ值隨著其鄰近原子（團(tuán)）的電負(fù)性的增強(qiáng)而升高

⑵氫鍵的形成削弱了對(duì)氫質(zhì)子的屏蔽氫鍵越強(qiáng)δ值越大判別信號(hào)裂分習(xí)題例2.化合物的分子式為C3H6O，其HNMR譜和IR譜如下圖示第12章羧酸及取代羧酸羧酸羥基酸羰基酸一、羧酸性質(zhì)1.酸性影響因素

電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、溶劑化、共軛效應(yīng)取代的苯甲酸的酸性強(qiáng)弱的判定

鄰位取代苯甲酸>對(duì)位，間位取代苯甲酸

吸電子取代>推電子取代苯甲酸2.羧酸的親核取代反應(yīng)⑴生成酯：與醇反應(yīng)（反應(yīng)機(jī)理）

與重氮甲烷反應(yīng)⑵

生成酰鹵：SOCl2

、PCl3、PCl5⑶生成酸酐：在脫水劑P2O5或強(qiáng)熱下⑷生成酰胺3、羧酸的還原反應(yīng)4、羧酸的脫羧反應(yīng)α-c連有硝基、鹵素、羰基、氰基等時(shí)，脫羧反應(yīng)容易進(jìn)行HOOC(CH2)nCOOH:n=0,1時(shí),脫CO2

n=2,3時(shí),脫H2On=4,5時(shí),脫CO2+H2O5、α-H的鹵代反應(yīng)二、羥基酸1、氧化反應(yīng)

2、醇酸的脫水反應(yīng)α-醇酸脫水成交酯β-醇酸脫水成共軛烯酸γ-醇酸脫水成內(nèi)酯三、羰基酸1、氧化反應(yīng)弱氧化劑氧化α-酮酸較強(qiáng)氧化劑氧化丙酮酸成草酸2、α-酮酸的脫羧及脫羰反應(yīng)3、β-酮酸的分解反應(yīng)酮式分解酸式分解課后題10-310-911-7

⑴H3C-O-CO-CH2-CO