實(shí)驗(yàn)微量法測定熔點(diǎn)和溫計(jì)的校正第1頁/共11頁實(shí)驗(yàn)一微量法測定熔點(diǎn)和溫度計(jì)校正

（計(jì)劃學(xué)時(shí)：3學(xué)時(shí)）一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?、了解熔點(diǎn)測定的意義；2、掌握熔點(diǎn)測定的操作方法；3、了解利用對純粹有機(jī)化合物的熔點(diǎn)測定校正溫度計(jì)的方法

二、實(shí)驗(yàn)原理：晶體化合物的固液兩態(tài)在大氣壓力下成平衡時(shí)的溫度稱為該化合物的熔點(diǎn)。純粹的固體有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn)，即在一定的壓力下，固液兩態(tài)之間的變化是非常敏銳的，自初熔至全熔（熔點(diǎn)范圍稱為熔程），溫度不超過0.5~1℃。第2頁/共11頁如果該物質(zhì)含有雜質(zhì)，則其熔點(diǎn)往往較純粹者為低，且熔程較長。故測定熔點(diǎn)對于鑒定純粹有機(jī)物和定性判斷固體化合物的純度具有很大的價(jià)值。如果在一定的溫度和壓力下，將某物質(zhì)的固液兩相置于同一容器中，將可能發(fā)生三種情況：固相迅速轉(zhuǎn)化為液相；液相迅速轉(zhuǎn)化為固相；固相液相同時(shí)并存。下圖（1）表示該物質(zhì)固體的蒸氣壓隨溫度升高而增大的曲線；下圖（2）表示該物質(zhì)液體的蒸氣壓隨溫度升高而增大的曲線；第3頁/共11頁下圖（3）表示（1）與（2）的加合，由于固相的蒸氣壓隨溫度變化的速率較相應(yīng)的液相大，最后兩曲線相交于M處（只能在此溫度時(shí)），此時(shí)固液兩相同時(shí)并存，它所對應(yīng)的溫度TM即為該物質(zhì)的熔點(diǎn)。下圖（4）當(dāng)含雜質(zhì)時(shí)（假定兩者不形成固溶體），根據(jù)拉烏耳(Raoult)定律可知，在一定的壓力和溫度條件下，在溶劑中增加溶質(zhì)，導(dǎo)致溶劑蒸氣分壓降低，固液兩相交點(diǎn)M1即代表含有雜質(zhì)化合物達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)的固液相平衡共存點(diǎn)，TM1為含雜質(zhì)時(shí)的熔點(diǎn)，顯然，此時(shí)的熔點(diǎn)較純粹者低。第4頁/共11頁第5頁/共11頁三、實(shí)驗(yàn)裝置及樣品：1、雙浴式2、樣品：苯甲酸、乙酰苯胺及其兩者混合物（1：1）四、實(shí)驗(yàn)操作：1、樣品的裝入（1）樣品粉末要研細(xì)（2）填裝結(jié)實(shí)，不應(yīng)留有空隙（3）填裝高度2—3mm，需反復(fù)多次（少量多次）（4）熔點(diǎn)管外的樣品粉末要擦干凈以免污染熱浴液體第6頁/共11頁2、熔點(diǎn)浴的設(shè)計(jì)及裝置（參見P.42，雙浴式）3、熔點(diǎn)測定（1）升溫：先快后慢（每分鐘1—2℃）（2）記下初熔溫度（晶體開始塌落并有液相產(chǎn)生時(shí)的溫度）（3）記下全熔溫度（固體完全消失）純化合物的初熔——全熔過程一般很短，有時(shí)只能讀到一個(gè)數(shù)（4）至少重復(fù)兩次（用新的熔點(diǎn)管另裝樣品）（5）若為未知樣品，則先初測一次，找出熔點(diǎn)范圍，待浴溫將至熔點(diǎn)以下約30℃左右，再進(jìn)行精密測定第7頁/共11頁4、介紹用熔點(diǎn)測定儀測定熔點(diǎn)（P.435、介紹溫度計(jì)校正操作方法

溫度計(jì)讀數(shù)/oC

04080120160200240

右圖：溫度計(jì)刻度校正曲線第8頁/共11頁熔點(diǎn)測定可能產(chǎn)生誤差的因素：1、熔點(diǎn)管不潔凈。如含有灰塵等，能產(chǎn)生4—10℃的誤差。例如，熔點(diǎn)管內(nèi)壁含有堿性物質(zhì)，能催化醛或酮的羥醛縮合，或使糖類及其衍生物發(fā)生變旋作用，而使熔點(diǎn)降低，熔程變大；故熔點(diǎn)管必須潔凈。2、點(diǎn)管底未封好而產(chǎn)生漏管。檢查是否為漏管，不能用吹氣的方法，否則會使熔點(diǎn)管內(nèi)產(chǎn)生水蒸氣及其它雜質(zhì)。檢查的方法為：當(dāng)裝好樣品的毛細(xì)管浸入浴液后，發(fā)現(xiàn)樣品變黃或管底滲入液體，說明為漏管，應(yīng)棄去，另換一根。第9頁/共11頁3、樣品粉碎不夠細(xì)。填裝不結(jié)實(shí)，產(chǎn)生空隙，則不易傳熱，造成熔程變大。4、樣品不干燥或含有雜質(zhì)。根據(jù)拉烏耳（Raoult）定律，會使熔點(diǎn)偏低，熔程變大。5、樣品量的多少也會影響。太少不便觀察，產(chǎn)生熔點(diǎn)偏低；太多會造成熔程變大，熔點(diǎn)偏高。6、升溫