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試卷第=page11頁(yè),共=sectionpages33頁(yè)試卷第=page11頁(yè),共=sectionpages33頁(yè)黑龍江省富錦市第一中學(xué)2022-2023學(xué)年高二上學(xué)期期末考試化學(xué)試題學(xué)校:___________姓名:___________班級(jí):___________考號(hào):___________一、單選題1.構(gòu)造原理揭示的電子排布能級(jí)順序,實(shí)質(zhì)是各能級(jí)能量高低順序.若以E表示某能級(jí)的能量,下列能量大小順序中正確的是A.E(3s)>E(3p)>E(3d) B.E(3s)>E(3p)>E(1s)C.E(4f)>E(3d)>E(4s) D.E(5s)>E(4s)>E(4f)【答案】C【詳解】A.同一能層中,能量從小到大順序是ns<np<nd,所以E(3s)<E(3p)<E(3d),故A錯(cuò)誤;B.同一能層中,能量從小到大順序是ns<np<nd,所以E(3s)<E(3p),故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)能量順序1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f知,所以E(4f)>E(3d)>E(4s),故C正確;D.根據(jù)能量順序1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f知,E(4f)>E(5s)>E(4s),故D錯(cuò)誤;故選:C?!军c(diǎn)睛】在原子核外電子排布中,能量大小順序是1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f…,學(xué)生需要牢記。2.下列物質(zhì)中,存在的化學(xué)鍵的種類(lèi)最多的是A.NaOH B.HClO C.MgCl2 D.NH4Cl【答案】D【詳解】NaOH中存在離子鍵和極性共價(jià)鍵,HClO中只存在極性共價(jià)鍵,MgCl2中只存在離子鍵,NH4Cl中存在離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵三種,答案選D。3.對(duì)于第三周期元素的有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.堿性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3 B.電負(fù)性:Si<P<SC.第一電離能:Na<Mg<Al D.Cl-核外電子排布式:1s22s22p63s23p6【答案】C【詳解】A.已知Na、Mg、Al的金屬性依次減弱,則最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3,A正確;B.已知同一周期從左往右元素的電負(fù)性依次增強(qiáng),故電負(fù)性:Si<P<S,B正確;C.同一周期從左往右元素的第一電離能呈增大趨勢(shì),ⅡA與ⅢA、ⅤA與ⅥA反常現(xiàn)象,故第一電離能:Na<Al<Mg,C錯(cuò)誤;D.已知Cl是17號(hào)元素,故Cl-核外電子排布式:1s22s22p63s23p6,D正確;故答案為:C。4.下列電子排布式中不正確的是A.29Cu:1s22s22p63s23p63d104s1 B.26Fe:1s22s22p63s23p63d64s2C.23V:1s22s22p63s23p63d34s2 D.24Cr:1s22s22p63s23p63d44s2【答案】D【分析】處于最低能量的原子叫做基態(tài)原子,基態(tài)電子排布遵循能量最低原理、保里不相容原理和洪特規(guī)則,以此解答該題。【詳解】.A.29Cu:1s22s22p63s23p63d104s1處于全滿、半滿最穩(wěn)定,符合基態(tài)電子排布規(guī)律,A正確;B.26Fe:1s22s22p63s23p63d64s2符合基態(tài)電子排布規(guī)律,B正確;C.23V:1s22s22p63s23p63d34s2符合基態(tài)電子排布規(guī)律,C正確;D.24Cr:1s22s22p63s23p63d44s2不符臺(tái)基態(tài)電子排布規(guī)律,應(yīng)該為24Cr:1s22s22p63s23p63d54s1處于半滿時(shí)原子最穩(wěn)定,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。5.近年來(lái),德國(guó)研究人員利用O2、N2、CH4、NH3、H2O和HCN這6種遠(yuǎn)古地球上存在的簡(jiǎn)單物質(zhì),再使用硫醇和鐵鹽等物質(zhì)模擬當(dāng)時(shí)環(huán)境,成功制得核酸的4種基本模塊。下列說(shuō)法正確的是A.O2的沸點(diǎn)比N2的低B.NH3分子呈三角錐形C.配離子[Fe(H2O)6]3+中H與中心原子配位D.元素C、N、O、S的第一電離能依次增大【答案】B【詳解】A.氧氣和氮?dú)饩鶎儆诜肿泳w,其沸點(diǎn)高低取決于分子間作用力的大小,氧氣的相對(duì)分子質(zhì)量大于氮?dú)?,其分子間作用力大,沸點(diǎn)高于氮?dú)猓蔄錯(cuò)誤;B.NH3分子中心N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=,孤電子對(duì)數(shù)為4-3=1,分子構(gòu)型為三角錐形,故B正確;C.配離子中中心原子提供空軌道,配位原子提供孤電子對(duì),而H不存在孤電子對(duì),O存在孤電子對(duì),因此是O原子與中心原子配位,故C錯(cuò)誤;D.同周期元素第一電離能呈逐漸增大趨勢(shì),但是VA族最外層半滿較穩(wěn)定,第一電離能大于同周期VIA族元素,元素C、N、O的第一電離能的大小順序:N>O>C,故D錯(cuò)誤;故選:B。6.下列分子的立體結(jié)構(gòu)模型正確的是(
)A.CO2的立體結(jié)構(gòu)模型B.PH3的立體結(jié)構(gòu)模型C.H2S的立體結(jié)構(gòu)模型D.CH4的立體結(jié)構(gòu)模型【答案】D【詳解】A.二氧化碳分子中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=2+(4-2×2)=2,不含孤電子對(duì),所以空間構(gòu)型是直線形,不是V型,故A錯(cuò)誤;B.PH3分子中P原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+(5-3×1)=4,含有一個(gè)孤電子對(duì),所以其空間構(gòu)型為三角錐型,不是平面三角形,故B錯(cuò)誤;C.H2S分子中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=2+×(6-2×1)=4,含有2個(gè)孤電子對(duì),實(shí)際上其空間構(gòu)型是V型,不是直線型,故C錯(cuò)誤;D.CH4分子中中心原子C原子原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=4+(4-1×4)=4,中心原子不含有孤電子對(duì),分子構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu),故D正確;故答案為D。7.科學(xué)家發(fā)現(xiàn)金星大氣中存在,據(jù)此推斷金星大氣層或存在生命。利用下列反應(yīng)可到各:,下列說(shuō)法正確的是A.分子的空間構(gòu)型為正四面體形,其鍵角為109°28′B.的電子式:C.中子數(shù)為10的氧原子可表示為D.已知屬于正鹽,則的結(jié)構(gòu)式為:【答案】D【詳解】A.白磷分子的空間構(gòu)型為正四面體形,鍵角為60°,故A錯(cuò)誤;B.磷化氫為共價(jià)化合物,電子式為,故B錯(cuò)誤;C.中子數(shù)為10的氧原子的質(zhì)子數(shù)為8、質(zhì)量數(shù)為18,原子符號(hào)為,故C錯(cuò)誤;D.由屬于正鹽可知,分子中含有1個(gè)羥基,非羥基氧原子個(gè)數(shù)為1,結(jié)構(gòu)式為,故D正確;故選D。8.A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素,A為短周期第一電離能最小的元素,B、C同周期,B元素M層p能級(jí)半充滿;C元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子;D的最外層只有1個(gè)電子且M層電子全充滿。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.四種元素中電負(fù)性最大的是CB.元素A的單質(zhì)與氧氣反應(yīng)的產(chǎn)物中可能含σ鍵C.元素B的氫化物的空間構(gòu)型與其中心原子雜化軌道的空間構(gòu)型相同D.元素D的第二電離能比同周期相鄰元素的第二電能都大【答案】C【分析】A為短周期第一電離能最小的元素Na;B元素M層有三個(gè)能級(jí),s、p、d,當(dāng)p能級(jí)處于半充滿狀態(tài)時(shí)該原子的質(zhì)子數(shù)為2+8+2+3=15,則B為P;B、C同周期,C元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子,則C為Cl;D的最外層只有1個(gè)電子且M層電子全充滿,則D為K;綜上,A為Na、B為P、C為Cl、D為K。【詳解】A.電負(fù)性最大,即非金屬性最強(qiáng)的時(shí)Cl,A正確;B.Na與O2可以生成NaO和Na2O2,在過(guò)氧化鈉中存在存在σ鍵,B正確;C.PH3空間構(gòu)型三角錐,其中心原子雜化軌道為sp3,正四面體形,C錯(cuò)誤;D.K失去一個(gè)電子就已經(jīng)達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D正確;故答案為:C。9.氮化硅是一種新合成的結(jié)構(gòu)材料,它是一種超硬、耐磨、耐高溫的物質(zhì)。下列各組物質(zhì)熔化時(shí),所克服的粒子間的作用與氮化硅熔化所克服的粒子間的作用相同的是A.硝石(NaNO3)和金剛石 B.晶體硅和水晶C.重晶石(BaSO4)和螢石(CaF2) D.冰和干冰【答案】B【詳解】氮化硅是一種新合成的結(jié)構(gòu)材料,它是一種超硬、耐磨、耐高溫的物質(zhì),則該物質(zhì)的晶體類(lèi)型是原子晶體,原子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合;則:A.硝石(NaNO3)是離子晶體,離子之間通過(guò)離子鍵結(jié)合;金剛石是原子晶體,原子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合;二者熔化時(shí)克服的作用力與氮化硅不完全相同,A錯(cuò)誤;B.晶體硅和水晶都是原子晶體,原子間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合,熔化時(shí)克服的是共價(jià)鍵,與氮化硅熔化所克服的粒子間的作用相同,B正確;C.重晶石(BaSO4)和螢石(CaF2)都是離子晶體,離子之間通過(guò)離子鍵結(jié)合,熔化時(shí)斷裂的是離子鍵,與氮化硅熔化所克服的粒子間的作用不同,C錯(cuò)誤;D.冰和干冰都是分子晶體,分子之間通過(guò)分子間作用力結(jié)合,熔化時(shí)克服的是分子間作用力,與氮化硅熔化所克服的粒子間的作用不同,D錯(cuò)誤;故選B。10.向盛有硫酸銅溶液的試管中加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的相關(guān)說(shuō)法不正確的是A.沉淀溶解后,生成深藍(lán)色的配離子為[Cu(NH3)4]2+B.向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇,有沉淀析出C.在[Cu(NH3)4]2+離子中,Cu2+提供空軌道,NH3提供孤電子對(duì)D.反應(yīng)前后,Cu2+濃度不變【答案】D【分析】氨水呈堿性,向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物氫氧化銅,Cu2++2NH3?H2O═Cu(OH)2↓+2NH4+,繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液,原因是氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成了銅氨絡(luò)合物,反應(yīng)為:Cu(OH)2+4NH3═[Cu(NH3)4]2++2OH-,據(jù)此分析解題?!驹斀狻緼.硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀,繼續(xù)加氨水時(shí),氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu(NH3)4]2+而使溶液澄清,A正確;B.[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,向溶液中加入乙醇后會(huì)析出藍(lán)色晶體,B正確;C.在[Cu(NH3)4]2+離子中,銅離子含有空軌道,氨氣分子含有孤電子對(duì),所以Cu2+提供空軌道,NH3給出孤電子對(duì),C正確;D.硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀,繼續(xù)加氨水時(shí),氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清,銅離子轉(zhuǎn)化到絡(luò)合物離子中,所以溶液中銅離子濃度減小,D錯(cuò)誤;故答案為:D。11.在石墨晶體中,每一層有無(wú)數(shù)個(gè)正六邊形構(gòu)成,同一層內(nèi)每個(gè)碳原子與相鄰的三個(gè)碳原子以C﹣C鍵相結(jié)合.則石墨晶體中碳原子數(shù)與C﹣C鍵之比為A.1:1 B.2:1 C.2:3 D.3:2【答案】C【詳解】每一層內(nèi)碳原子排列成正六邊形,每個(gè)C原子連接3個(gè)C-C鍵,則每個(gè)C原子平均含有C-C個(gè)數(shù)=×3=1.5,則石墨晶體每一層內(nèi)碳原子數(shù)與碳-碳化學(xué)鍵數(shù)的比=1:1.5=2:3。故選C。12.作為第二代半導(dǎo)體材料的代表,具有寬禁帶、高頻、高壓、抗輻射、耐高溫及發(fā)光效率高的特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于移動(dòng)通信、無(wú)線通信、光纖通信、LED、衛(wèi)星導(dǎo)航等領(lǐng)域。晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞邊長(zhǎng)為apm,下列說(shuō)法正確的是A.基態(tài)砷原子價(jià)電子排布圖為B.屬于分子晶體C.的配位數(shù)為8D.該晶體密度為【答案】D【詳解】A.砷元素的原子序數(shù)為33,價(jià)電子排布式為4s24p3,價(jià)電子排布圖為,故A錯(cuò)誤;B.由砷化鎵耐高溫的特點(diǎn)可知,砷化鎵是熔沸點(diǎn)高的共價(jià)晶體,故B錯(cuò)誤;C.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,與砷原子距離最近的鎵原子的個(gè)數(shù)為4,所以砷原子的的配位數(shù)為4,故C錯(cuò)誤;D.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,位于體內(nèi)的砷原子的個(gè)數(shù)為4,位于頂點(diǎn)和面心的鎵原子個(gè)數(shù)為8×+6×=4,設(shè)晶體的密度為dg/cm3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:=10—30a3d,解得d=,故D正確;故選D。13.周期表中VIA族元素及其化合物應(yīng)用廣泛。用硫磺熏蒸中藥材的傳統(tǒng)由來(lái)已久;是一種易燃的有毒氣體(燃燒熱為),可制取各種硫化物;硫酸、硫酸鹽是重要化工原料;硫酰氯是重要的化工試劑,常作氯化劑或氯磺化劑。硒和碲(52的單質(zhì)及其化合物在電子、冶金、材料等領(lǐng)域有廣闊的發(fā)展前景,工業(yè)上以精煉銅的陽(yáng)極泥(含CuSe)為原料回收,以電解強(qiáng)堿性溶液制備。下列說(shuō)法正確的是A.、都是由極性鍵構(gòu)成的極性分子B.與微粒中的夾角都是C.硒原子基態(tài)核外電子排布式為D.VIA族元素氫化物的沸點(diǎn)從上到下依次增大【答案】A【詳解】A.由價(jià)層電子互斥理論可知,硫化氫、二氧化硫的空間構(gòu)型都是結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)的V形,兩者都是由極性鍵構(gòu)成的極性分子,故A正確;B.由價(jià)層電子互斥理論可知,三氧化硫的空間構(gòu)型是平面三角形,亞硫酸根離子的空間構(gòu)型是三角錐形,則亞硫酸根離子中O—S—O夾角不是120°,故B錯(cuò)誤;C.硒元素的原子序數(shù)為34,基態(tài)原子核外電子排布式為[Ar]3d104s24p4,故C錯(cuò)誤;D.ⅥA族元素氫化物中,水分子間能形成分子間氫鍵,分子間作用力最大,所以水的沸點(diǎn)最高,故D錯(cuò)誤;故選A。14.氮的最高價(jià)氧化物為無(wú)色晶體,它由兩種離子構(gòu)成,已知其陰離子構(gòu)型為平面三角形,則其陽(yáng)離子的構(gòu)型和陽(yáng)離子中氮的雜化方式為(
)A.平面三角形
sp2雜化 B.V形
sp2雜化C.三角錐形
sp3雜化 D.直線形
sp雜化【答案】D【分析】氮的最高價(jià)氧化物為N2O5,由兩種離子構(gòu)成,其中陰離子構(gòu)型為平面正三角形,化學(xué)式應(yīng)為NO3-,則其陽(yáng)離子的化學(xué)式為:NO2+,根據(jù)其價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷。【詳解】氮的最高價(jià)氧化物為N2O5,由兩種離子構(gòu)成,其中陰離子構(gòu)型為平面正三角形,化學(xué)式應(yīng)為NO3-,則其陽(yáng)離子的化學(xué)式為:NO2+,其中心N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為2+(5-1-2×2)=2,所以其中的氮原子按sp方式雜化,陽(yáng)離子的構(gòu)型為直線型,故合理選項(xiàng)是D?!军c(diǎn)睛】本題考查了雜化類(lèi)型的判斷方法和微粒的空間構(gòu)型,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論分析。15.下列敘述錯(cuò)誤的是①離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性,而共價(jià)鍵有方向性和飽和性②配位鍵在形成時(shí),是由成鍵雙方各提供一個(gè)電子形成共用電子對(duì)③金屬鍵的實(shí)質(zhì)是金屬中的“自由電子”與金屬陽(yáng)離子形成的一種強(qiáng)烈的相互作用④在冰晶體中,既有極性鍵、非極性鍵,又有氫鍵⑤化合物NH4Cl和CuSO4·5H2O都存在配位鍵⑥NaCl、HF、CH3CH2OH、SO2都易溶于水,但原因不完全相同A.①③ B.②④ C.②⑤ D.④⑥【答案】B【詳解】①離子鍵通過(guò)陰陽(yáng)離子之間的相互作用形成,離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性,共價(jià)鍵是原子之間通過(guò)共用電子對(duì)形成,所以共價(jià)鍵有方向性和飽和性,故正確;②配位鍵在形成時(shí),含有孤電子對(duì)的原子提供電子、含有空軌道的原子提供軌道,二者形成配位鍵,故錯(cuò)誤;③金屬鍵的實(shí)質(zhì)是金屬中的“自由電子”與金屬陽(yáng)離子形成的一種強(qiáng)烈的相互作用,相互作用包含吸引力和排斥力,故正確;④在冰晶體中,既有極性鍵,又有氫鍵,但不存在非極性鍵,故錯(cuò)誤;⑤化合物NH4Cl和CuSO4?5H2O都存在配位鍵,銨根離子中N原子和其中一個(gè)H原子形成配位鍵,Cu原子和水分子中O原子形成配位鍵,故正確;⑥NaCl、HF、CH3CH2OH、SO2都易溶于水,二氧化硫和水生成亞硫酸,氟化氫、乙醇和水形成氫鍵,氯化鈉在水溶液里電離,所以其原因不同,故正確;②④錯(cuò)誤,故選B。16.下列說(shuō)法或有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)的表達(dá)正確的是I1I2I3I4I5I6I75781817274511575148301837623293A.[Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位數(shù)為6,該配合物中的配位原子只有N原子B.基態(tài)Fe原子的核外電子軌道表示式為:C.氮化鋰是一種新型無(wú)機(jī)貯氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶體的化學(xué)式為L(zhǎng)i3ND.某主族元素的電離能I1~I(xiàn)7數(shù)據(jù)如表所示(單位:kJ/mol),可推測(cè)該元素位于元素周期表第IIA族【答案】C【詳解】A.[Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位數(shù)為6,該配合物中的配位原子有N、Cl原子,故A錯(cuò)誤;B.鐵為26號(hào)元素,基態(tài)Fe原子的核外電子軌道表示式為:,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)均攤法,1個(gè)晶胞中Li為、N為,則該晶體的化學(xué)式為L(zhǎng)i3N,故C正確;D.由圖表可知,其第二電離能明顯大于第一第一電離能,則推測(cè)該元素位于元素周期表第IA族,故D錯(cuò)誤。故選C。17.配位化合物有順鉑和反鉑兩種同分異構(gòu)體。順鉑在水中的溶解度較大,具有抗癌作用,反鉑在水中的溶解度小,無(wú)抗癌作用。下列說(shuō)法正確的是A.順鉑在苯等有機(jī)溶劑中溶解度小于反鉑B.已知位于元素周期表第10縱列,則是d區(qū)的ⅦB族元素C.分子中和N之間形成的是離子鍵D.N原子雜化方式為【答案】A【詳解】A.根據(jù)“相似相溶”原理,可知順鉑為極性分子,反鉑為非極性分子,A項(xiàng)正確;B.位于Ⅷ族,為d區(qū)元素,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.與N之間形成的是配位鍵,不是離子鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.N原子形成4個(gè)σ鍵,采取雜化,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。18.正硼酸()是一種片層狀結(jié)構(gòu)的白色晶體,層內(nèi)分子之間通過(guò)氫鍵相連(層狀結(jié)構(gòu)如圖所示,圖中“虛線”表示氫鍵)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.含的晶體中有6mol氫鍵B.分子中硼原子、氧原子最外層均為的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.正硼酸晶體屬于共價(jià)晶體D.分子的穩(wěn)定性與氫鍵無(wú)關(guān)【答案】D【詳解】A.由題圖可看出,1個(gè)H3BO3分子周?chē)灿?個(gè)氫鍵,1個(gè)氫鍵為2個(gè)H3BO3分子所共有,因此1molH3BO3的晶體中只含有3mol氫鍵,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.硼原子有3個(gè)價(jià)電子,與相鄰的氧原子形成共價(jià)單鍵,硼原子的最外層只有6個(gè)電子,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.H3BO3是以分子形成晶體,為分子晶體,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.分子的穩(wěn)定性與化學(xué)鍵有關(guān),與氫鍵無(wú)關(guān),選項(xiàng)D正確;答案選D。19.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W、X原子的最外層電子數(shù)之比為4:3,Y元素最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為4。下列說(shuō)法正確的是A.W、Y、Z的電負(fù)性大小順序一定是Z>Y>WB.WY2分子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)之比是2:1C.Z的氫化物分子間存在氫鍵D.W、Z形成的分子的空間構(gòu)型可能為平面正方形【答案】A【解析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,Y元素最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)代數(shù)和為4,氧元素?zé)o最高正價(jià),硫元素最高+6價(jià),最低-2價(jià),因此Y為硫元素,因此Z為氯元素;W、X原子的最外層電子數(shù)之比為4:3,若W原子的最外層電子數(shù)為4,X原子的最外層電子數(shù)為3,W為碳元素,X為鋁元素,符合W原子序數(shù)大于X條件;據(jù)以上分析解答?!驹斀狻拷Y(jié)合以上分析可知,W、X、Y、Z分別為:C、Al、S、Cl;A.同一周期,從左到右,元素的電負(fù)性增大,同一主族,從上到小,電負(fù)性減弱,因此電負(fù)性:Cl>S>C,故A正確;B.WY2分子為CS2,其結(jié)構(gòu)與二氧化碳相似,結(jié)構(gòu)為S=C=S,σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)之比是1:1,故B錯(cuò)誤;C.Z的氫化物為HCl,分子間不存在氫鍵,故C錯(cuò)誤;D.W、Z形成的分子可以為CCl4,其結(jié)構(gòu)與甲烷結(jié)構(gòu)相似,為正四面體結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤;故選A。20.LiAlH4是一種強(qiáng)還原劑,能將乙酸(如圖所示)直接還原成乙醇,即:CH3COOHCH3CH2OH,下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.第三周期元素中簡(jiǎn)單離子半徑最小的是Al3+B.AlH4-的空間構(gòu)型是正四面體形C.CH3COOH分子中鍵角α>βD.上述反應(yīng)中通過(guò)官能團(tuán)間的轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)了物質(zhì)類(lèi)別的轉(zhuǎn)化【答案】C【詳解】A.第三周期元素中,陽(yáng)離子有鈉離子、鎂離子和鋁離子,均為10電子結(jié)構(gòu),核電荷數(shù)大則離子半徑小,第三周期的陰離子有硫離子和氯離子,均為18電子結(jié)構(gòu),陰離子半徑比同周期陽(yáng)離子半徑大,則簡(jiǎn)單離子半徑最小的是Al3+,A正確;B.AlH的中心原子孤電子對(duì)數(shù)=,價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+0=4,則空間構(gòu)型是正四面體形,B正確;C.C=O雙鍵比C?O單鍵鍵長(zhǎng)短,且C=O雙鍵上O原子距離中心原子較近,C=O雙鍵上中氧原子含有2對(duì)孤對(duì)電子,對(duì)成鍵電子對(duì)排斥力大于C?O單鍵上的O上2對(duì)孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力,故導(dǎo)致分子中鍵角α小于鍵角β,C錯(cuò)誤;D.上述反應(yīng)使乙酸轉(zhuǎn)變?yōu)橐掖?,通過(guò)官能團(tuán)間的轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)了物質(zhì)類(lèi)別的轉(zhuǎn)化,D正確;答案選C。二、原理綜合題21.氫氣是一種重要的工業(yè)原料和清潔能源,可用作合成氨、合成甲醇、合成鹽酸的原料,冶金用還原劑等。(1)工業(yè)合成氨的反應(yīng)原理為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH=?92.4kJ·mol?1。①該反應(yīng)中的H2制取成本較高,工業(yè)生產(chǎn)中往往追求H2的轉(zhuǎn)化率。增大H2的平衡轉(zhuǎn)化率的措施有______________(填字母代號(hào))。a.增大壓強(qiáng)
b.升高溫度
c.增大N2濃度d.及時(shí)移走生成物NH3e.使用高效催化劑②某溫度下,把10molN2與28molH2置于容積為10L的恒容密閉容器內(nèi),10min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),測(cè)得平均速率v(NH3)=0.12mol·L?1·min?1,H2的平衡轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_____________(保留三位有效數(shù)字),則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_______________。(2)為了減少CO對(duì)大氣的污染,某研究性學(xué)習(xí)小組擬研究CO和H2O反應(yīng)轉(zhuǎn)化為綠色能源H2。已知:2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)
△H=﹣566kJ·mol-12H2(g)+O2(g)═2H2O(g)
△H=﹣483.6kJ·mol-1H2O(g)═H2O(l)
△H=﹣44.0kJ·mol-1①1mol氫氣生成液態(tài)水放出的熱量為_(kāi)________kJ。②寫(xiě)出CO和H2O(g)作用生成CO2和H2的熱化學(xué)方程式_________?!敬鸢浮?1)
acd
64.3%
3.6mol-2·L2(2)
285.8
CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)
△H=﹣41.2kJ/mol【詳解】(1)①合成氨氣的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)。a.該反應(yīng)正反應(yīng)是有氣體參加的氣體體積減小的反應(yīng),在其它條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,a符合題意;b.升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致H2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,b不符合題意;c.增大N2濃度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),使更多的H2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為NH3,故可以提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率,c符合題意;d.及時(shí)移走生成物NH3,即減小了生成物的濃度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),使更多的H2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為NH3,故可以提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率,d符合題意;e.使用高效催化劑可以加快反應(yīng)速率,但不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),因此對(duì)提高H2的平衡轉(zhuǎn)化率無(wú)影響,e不符合題意;故合理選項(xiàng)是acd;②某溫度下,把10molN2與28molH2置于容積為10L的恒容密閉容器內(nèi),則反應(yīng)開(kāi)始時(shí)c(N2)=;c(H2)=,10min時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),測(cè)得平均速率v(NH3)=0.12mol·L?1·min?1,則平衡時(shí)c(NH3)=0.12mol/(L·min)×10min=1.2mol/L,根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知平衡時(shí)c(N2)=1mol/L-0.6mol/L=0.4mol/L;c(H2)=2.8mol/L-1.8mol/L=1.0mol/L,則H2的平衡轉(zhuǎn)化率為;在該溫度下該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=。(2)①已知:①2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)
△H=﹣566kJ·mol-1②2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)
△H=﹣483.6kJ·mol-1③H2O(g)═H2O(l)
△H=﹣44.0kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律,將②×+③,整理可得熱化學(xué)方程式H2(g)+O2(g)═H2O(l)△H=-285.8kJ/mol,可見(jiàn)1mol氫氣生成液態(tài)水放出的熱量為285.8kJ;②已知:①2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)
△H=﹣566kJ·mol-1②2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)
△H=﹣483.6kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律,將(①-②)×,整理可得CO和H2O(g)作用生成CO2和H2的熱化學(xué)方程式為:CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)
△H=﹣41.2kJ/mol。22.實(shí)驗(yàn)表明,液態(tài)時(shí)純硫酸的電離能力強(qiáng)于純硝酸,純硫酸的導(dǎo)電性也顯著強(qiáng)于水。又知液態(tài)純酸及液氨都像水一樣,有自身的電離()而建立平衡,且一定溫度下都有各自的離子積常數(shù)。據(jù)此回答:(1)已知t℃時(shí),0.1mol/LNaOH溶液的,0.01mol/L的HA溶液中①在t℃下,某溶液的,則該溶液_______(填“堿性”、“中性”或“酸性”)。②該溫度下,水的離子積_______,0.01mol/L的HA溶液的電離度為_(kāi)______。(2)在-50℃時(shí)液氨中存在著下列平衡:,兩種離子的平衡濃度均為。以下有關(guān)-50℃時(shí)液氨,下列敘述正確的是_______。A.17g液氨中含有的數(shù)目為0.5NAB.液氨的離子積為C.向液氨中加入,增大,液氨的電離程度減小D.向液氨中加入氨基鈉(NaNH2),液氨的離子積增大(3)純硝酸在液態(tài)時(shí)自身的電離方程式是_______。(4)25℃時(shí),液態(tài)純硫酸的離子積_______(填“>”、“<”或或“=”)。(5)在純硫酸和純硝酸的混合酸中存在的陰離子主要是_______,這是因?yàn)榛旌纤嶂胁粌H存在硫酸和硝酸各自的兩個(gè)電離平衡,而且硫酸的酸性強(qiáng)于硝酸。故硫酸與硝酸的無(wú)水混合酸存在的化學(xué)平衡為_(kāi)______。【答案】(1)
堿性
10%(2)BC(3)(4)>(5)
【詳解】(1)①t℃下,0.1mol/L?NaOH溶液的pH=12,溶液中c(OH-)=c(NaOH)=0.1mol/L,c(H+)=10-12mol/L,Kw=c(OH-)?c(H+)=0.1×10-12=10-13,中性溶液中pH=6.5,該溫度下,某溶液的pH=7>6.5,則該溶液呈堿性;②該溫度下,水的離子積Kw=c(OH-)?c(H+)=0.1×10-12=10-13,0.01mol/L的HA溶液中,Kw=c(OH-)?c(H+)=10-13,則c(H+)=10-3mol/L,0.01mol/L的HA溶液的電離度=×100%=×100%=10%。(2)A.n(NH3)==1mol,液氨部分電離,所以17g液氨中含有的數(shù)目小于0.5NA,故A錯(cuò)誤;B.離子積常數(shù)K=×c()=1×10-15×1×10-15=1×10-30,故B正確;C.加入NH4Cl,增大,抑制液氨電離,液氨的電離程度減小,故C正確;D.向液氨中加入氨基鈉(NaNH2),溫度不變,液氨的離子積常數(shù)不變,故D錯(cuò)誤。(3)純硝酸在液態(tài)時(shí)自身的電離方式和液氨的電離方式相似,結(jié)合液氨的電離,純硝酸的電離方程式為。(4)液態(tài)時(shí)純硫酸的導(dǎo)電性顯著強(qiáng)于水,導(dǎo)電性越強(qiáng),電離程度越大,說(shuō)明硫酸的電離程度大于水的電離程度,25℃時(shí),液態(tài)純硫酸的離子積K(H2SO4)>1.0×10-14。(5)由于在純硫酸和純硝酸的液態(tài)混合酸中2H2SO4H3SO+HSO為主要的電離方式,而純硝酸電離受到純硫酸電離出的H+的抑制,因此在純硫酸和純硝酸的液態(tài)混合酸中,存在的陰離子主要是;同時(shí),無(wú)水條件下,混合酸中必然發(fā)生H++NOHNO3(或NO+H3SOHNO3+H2SO4)的反應(yīng),故硫酸與硝酸的無(wú)水混合酸中存在的化學(xué)平衡為:。三、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)23.生產(chǎn)生活中處處有化學(xué),結(jié)合物質(zhì)與結(jié)構(gòu)的相關(guān)知識(shí),回答下列問(wèn)題:(1)維生素B1可作為輔酶參與糖的代謝,并有保護(hù)神經(jīng)系統(tǒng)的作用,該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示①C元素基態(tài)原子核外電子有_______種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),其中電子占據(jù)能量最高的能級(jí)符號(hào)為_(kāi)______。②維生素B1晶體溶于水的過(guò)程中要克服的微粒間的作用力有_______。(填序號(hào))a.離子鍵、共價(jià)鍵
b.離子鍵、氫鍵、共價(jià)鍵c.氫鍵、范德華力
d.離子鍵、氫鍵、范德華力③維生素B1燃燒可生成N2、NH3、CO2、SO2、H2O、HCl等物質(zhì),這些物質(zhì)中屬于非極性分子的化合物有_______。(填化學(xué)式)(2)液氨常被用作制冷劑,若不斷地升高溫度,實(shí)現(xiàn)“液氨→氨氣→氮?dú)夂蜌錃狻雍蜌湓印钡淖兓谧兓母麟A段被破壞的粒子間的主要相互作用是①_______;②極性鍵;③_______。(3)F2與其他鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以形成鹵素互化物,例如ClF3、BrF3等。已知反應(yīng)
△H=-313kJ/mol,F(xiàn)-F鍵的鍵能為159kJ/mol,Cl-Cl鍵的鍵能為242kJ/mol,則ClF3中Cl-F鍵的平均鍵能為_(kāi)______kJ/mol。ClF3的熔、沸點(diǎn)比BrF3的_______(填“高”或“低”)。(4)TiCl4穩(wěn)定性比CCl4差,極易水解,試從結(jié)構(gòu)分析其原因_______。(5)氯丙烯分子()中碳原子軌道雜化類(lèi)型是_______。(6)鐵能與三氮唑(Bipy,結(jié)構(gòu)如圖)形成多種化合物。1molBipy中含有σ鍵_______mol。【答案】(1)
6
2p
d
CO2(2)
氫鍵
非極性鍵(3)
172
低(4)Ti-Cl鍵比C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)大、鍵能低,易斷裂(5)sp3和sp2(6)8【詳解】(1)①在任何原子中不存在運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子,C是6號(hào)元素,則C元素基態(tài)原子核外電子有6種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知基態(tài)C核外電子排布式是1s22s22p2,因此其中電子占據(jù)能量最高的能級(jí)符號(hào)為2p;②維生素B1晶體中含有陽(yáng)離子和陽(yáng)離子,因此屬于離子晶體;陽(yáng)離子和陽(yáng)離子之間以離子鍵結(jié)合,故需要克服離子鍵;維生素B分子間存在氫鍵、范德華力,故合理選項(xiàng)是d;③N2為單質(zhì),另外五種化合物中屬于非極性分子的化合物是CO2;(2)液氨汽化破壞了分子間作用力,包括氫鍵和范德華力;氨氣分解生成N2和H2,破壞了氮?dú)錁O性鍵;N2、H2生成氮原子和氫原子,破壞了非極性鍵,故在變化的各階段被破壞的粒子間的主要相互作用是①是氫鍵;②是極性鍵;③是非極性鍵;(3)F2與其他鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以形成鹵素互化物,例如ClF3、BrF3等,ClF3和BrF3在通常狀況下分別是氣體和液體。已知:Cl2(g)+3F2(g)=2C1F3(g)△H=-313kJ/mo1;F-F鍵鍵能為159kJ/mol,Cl-Cl鍵鍵能為242kJ/mo1,則有△H=E(C1-C1)+3E(F-F)-6E(Cl-F)=242kJ/mol+3×159kJ/mol-6E(Cl-F)=-313kJ/mol;則ClF3中Cl-F鍵的平均鍵能為172kJ/mo1;已知ClF3、BrF3均為分子晶體,二者結(jié)構(gòu)相似,物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力就越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)就越高。BrF3的相對(duì)分子質(zhì)量大于ClF3,則BrF3中的分子間作用力大于ClF3的,故ClF3的熔、沸點(diǎn)比BrF3的低;(4)原子核外電子層數(shù)越多,原子半徑就越大,所以Ti的原子半徑大于C,所以Ti-C1鍵比C-C1鍵的鍵長(zhǎng)。由于鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),鍵能就越低,共價(jià)鍵越不穩(wěn)定,所以Ti-Cl鍵比C-Cl鍵的鍵能低,容易斷裂,所以TiCl4穩(wěn)定性比CCl4
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