學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精命題區(qū)間七水溶液中的離子平衡角度一水溶液中的離子平衡1．判斷溶液的酸堿性(1)根本方法：溶液的酸堿性由c(H＋）、c(OH－)相對大小而定，與溶液的濃度、溫度無關.若c（H＋)＝c(OH－），則呈中性，c（H＋)＞c（OH－)呈酸性,反之呈堿性。（2）?？见}溶液的酸堿性①正鹽：誰弱誰水解，誰強顯誰性。如:CH3COONa顯堿性；NH4Cl顯酸性。CH3COONH4溶液,CH3COO－和NHeq\o\al(＋,4)水解程度幾乎相同，溶液顯中性。②酸式鹽(含有弱酸根)：看弱酸酸式酸根電離程度和水解程度的相對大小，若電離程度大于水解程度,則顯酸性，反之顯堿性。如：NaHCO3，NaHS顯堿性;NaHSO3顯酸性,NH4HCO3顯堿性。（3)弱酸（或弱堿）及其鹽(1∶1）混合溶液比較弱酸（或弱堿)電離常數(shù)Ka（或Kb）與對應鹽的弱酸根(或陽離子)水解常數(shù)Kh的相對大小，若Ka＞Kh則顯酸性，反之顯堿性（若Kb＞Kh則顯堿性,反之顯酸性).如：1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合溶液顯酸性；1∶1的NH3·H2O和NH4Cl的混合溶液顯堿性；1∶1的HCN和NaCN的混合溶液顯堿性。2．水溶液中離子平衡影響因素（1)常考影響水電離程度大小的因素eq\b\lc\\rc\｝(\a\vs4\al\co1(降低溫度，加入酸、堿,加入可電離出H＋的,某些鹽，如NaHSO4等))eq\o(，\s\up7(抑制)，\s\do5(電離)）eq\x(水的電離)eq\o(→,\s\up7（促進),\s\do5（電離))eq\b\lc\｛\rc\（\a\vs4\al\co1（升高溫度，加入可水解的鹽，如,Na2CO3、NH4Cl等))（2)弱電解質(zhì)平衡移動的“三個”不一定①稀醋酸加水稀釋時,溶液中不一定所有的離子濃度都減小。因為溫度不變,Kw＝c(H＋）·c（OH－)是定值,稀醋酸加水稀釋時，溶液中的c（H＋）減小，故c(OH－)增大。②電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，離子的濃度不一定增大，電離程度也不一定增大。③對于濃的弱電解質(zhì)溶液加H2O稀釋的過程,弱電解質(zhì)的電離程度逐漸增大，但離子濃度不一定減小，可能先增大后減小。(3）“水解平衡”常見的認識誤區(qū)①誤認為水解平衡向正向移動，離子的水解程度一定增大.如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動，但Fe3＋的水解程度減小。②由于加熱可促進鹽類水解，錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì).其實不一定,對于那些水解程度不是很大，水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況［如Al2（SO4)3、NaAlO2、Na2CO3］來說，溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。③極端化認為水解相互促進即能水解徹底。如CH3COONH4溶液中盡管CH3COO－、NHeq\o\al(＋，4）水解相互促進，但仍然能大量共存,常見水解促進比較徹底而不能大量共存的離子有Al3＋與AlOeq\o\al（－,2）、COeq\o\al(2－，3)(或HCOeq\o\al（－，3))、S2－(或HS－）、SOeq\o\al(2－，3）（或HSOeq\o\al（－,3))等。3．明確“三個"守恒原理(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù),根據(jù)電荷守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復雜的離子濃度問題。如（NH4)2CO3與NH4HCO3的混合溶液中一定有：c（NHeq\o\al(＋，4）)＋c（H＋）＝2c(COeq\o\al（2－，3）)＋c(HCOeq\o\al（－，3））＋c(OH－)。（2)物料守恒：物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關元素的存在形式不同,但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變,根據(jù)物料守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復雜離子、分子物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關系。②0.1mol·L－1CH3COOH與0.1mol·L－1CH3COONa等體積混合一定有：c（CH3COOH）＋c(CH3COO－)＝2c（Na＋）＝0。1mol·L－1.（3）質(zhì)子守恒:在電離或水解過程中，會發(fā)生質(zhì)子（H＋)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變.將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立,通過代數(shù)運算消去其中未參與平衡移動的離子,即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。題組一電解質(zhì)溶液中的平衡移動1．(2018·北京,11)測定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529。379。25實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是（)A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SOeq\o\al(2－，3）＋H2OHSOeq\o\al(－,3）＋OH－B．④的pH與①不同,是由SOeq\o\al（2－,3）濃度減小造成的C．①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D．①與④的Kw值相等答案C解析①→③的過程中,pH變小，說明SOeq\o\al(2－，3)水解產(chǎn)生的c（OH－）減??；升高溫度，SOeq\o\al（2－，3)的水解平衡正向移動，溶液中SOeq\o\al(2－，3）水解產(chǎn)生的c(OH－）增大，pH應增大，而實際上溶液的pH減小，其主要原因是實驗過程中部分SOeq\o\al（2－,3）被空氣中的O2氧化生成SOeq\o\al(2－，4），溶液中c（SOeq\o\al(2－,3))減小，水解平衡逆向移動，則溶液中c(OH－)減小，pH減??；①→③的過程中，溫度升高，SOeq\o\al(2－，3)的水解平衡正向移動,而c（SOeq\o\al（2－，3））減小，水解平衡逆向移動，二者對水解平衡移動方向的影響不一致，C錯；Na2SO3是強堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOeq\o\al（2－,3)＋H2OHSOeq\o\al（－,3)＋OH－，A對;實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多,說明④中的SOeq\o\al(2－，4）數(shù)目大于①中的，④中的SOeq\o\al（2－,3）數(shù)目小于①中的，所以④中OH－數(shù)目小于①中的,pH不同，B對；Kw只與溫度有關，D對。2．人體血液里存在重要的酸堿平衡：CO2＋H2OH2CO3eq\o(，\s\up7(OH－），\s\do5（H＋)）HCOeq\o\al（－，3），使人體血液pH保持在7.35～7。45，否則就會發(fā)生酸中毒或堿中毒.其pH隨c(HCOeq\o\al（－，3))∶c(H2CO3)變化關系如下表：c(HCOeq\o\al(－，3）)∶c（H2CO3)1.017.820。022。4pH6。107.357.407。45下列說法不正確的是（）A．正常人體血液中，HCOeq\o\al（－，3)的水解程度大于電離程度B．人體血液酸中毒時，可注射NaHCO3溶液緩解C．pH＝7。00的血液中,c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))D．pH＝7。40的血液中，HCOeq\o\al（－,3）的水解程度一定大于H2CO3的電離程度答案D解析A項，人體血液pH小于7。35時碳酸會轉(zhuǎn)化成碳酸氫根,使酸性降低，當人體血液pH大于7.45時，碳酸氫根會轉(zhuǎn)化成碳酸增大酸度，所以正常人體血液中，HCOeq\o\al(－，3）的水解程度大于電離程度，正確；B項，人體血液酸中毒時，只要增加碳酸氫根即可緩解,所以可注射NaHCO3溶液緩解酸中毒，正確；C項，從pH隨c（HCOeq\o\al(－,3））∶c(H2CO3）變化關系表知，pH＝7.00的血液中，c（H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－，3）)，正確；D項，pH＝7。40的血液中,c(HCOeq\o\al(－，3））∶c(H2CO3)＝20.0,只能說明血液中的HCOeq\o\al(－，3）遠大于H2CO3但并不能說明HCOeq\o\al(－，3)的水解程度一定大于H2CO3的電離程度，錯誤。3．下列敘述正確的是（)A．常溫下,將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍，稀釋后溶液的pH＝4B．25℃時Ksp(AgCl)＝1。8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl的溶解度增大C．濃度均為0。1mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列順序為NaOH＞Na2CO3＞（NH4)2SO4＞NaHSO4D．為確定二元酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH，若pH＞7,則H2A是弱酸;若pH＜7，則H2A是強酸答案C解析A項,醋酸稀釋3＜pH＜4，錯誤；B項，增大Cl－濃度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度變小,錯誤；C項，依據(jù)水解的微弱思想可判斷同濃度的溶液，堿性：NaOH＞Na2CO3，酸性：NaHSO4＞（NH4）2SO4，正確;D項，若H2A是弱酸,NaHA中可能存在兩種趨勢,HA－H＋＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，若HA－電離程度大于水解程度，則溶液pH＜7,錯誤。題組二溶液中的粒子濃度關系4．室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是(）A．Na2S溶液：c(Na＋）＞c(HS－）＞c（OH－）＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋）＋c(HC2Oeq\o\al(－，4))＋2c(H2C2O4）C．Na2CO3溶液：c(Na＋）＋c(H＋）＝2c(COeq\o\al（2－，3)）＋c(OH－）D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c（Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－）＋c(CH3COOH)＋2c（Cl－)答案B解析在Na2S溶液中存在：H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋A錯誤；利用質(zhì)子守恒知，Na2C2O4溶液中存在:c(OH－）＝c（H＋）＋c（HC2Oeq\o\al（－，4））＋2c(H2C2O4）,B正確；利用電荷守恒知，Na2CO3溶液中：c（Na＋)＋c(H＋)＝2c（COeq\o\al（2－，3））＋c（HCOeq\o\al（－,3))＋c(OH－）,C錯誤;利用物料守恒可知,CH3COONa和CaCl2的混合液中c（Na＋）＋c(Ca2＋）＝c（CH3COOH）＋c(CH3COO－）＋eq\f（1，2)c（Cl－)，D錯誤。

5．室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合（忽略體積變化），實驗數(shù)據(jù)如下表：實驗編號起始濃度/mol·L－1反應后溶液的pHc(HA）c(KOH）①0。10。19②x0.27下列判斷不正確的是（）A．實驗①反應后的溶液中：c（K＋)＞c(A－）＞c（OH－)＞c(H＋）B．實驗①反應后的溶液中：c(OH－）＝c（K＋)－c（A－）＝eq\f(Kw,1×10－9）mol·L－1C．實驗②反應后的溶液中:c（A－）＋c（HA)＞0.1mol·L－1D．實驗②反應后的溶液中:c（K＋)＝c（A－）＞c（OH－)＝c(H＋)答案B解析KA為強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，A－會發(fā)生水解，故A項正確；根據(jù)溶液中的電荷守恒,即c（K＋)＋c（H＋）＝c（A－)＋c（OH－），則c（OH－)＝c（K＋)＋c（H＋)－c(A－)，故B項錯誤；要使等體積的HA弱酸溶液和KOH強堿溶液混合后呈中性,則酸的濃度應大于堿的，故C項正確；中性溶液中水的電離較微弱，所以有c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋），故D項正確。6．(2018·江蘇，4）室溫下，下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是（）A．0.1mol·L－1KI溶液:Na＋、K＋、ClO－、OH－B．0.1mol·L－1Fe2（SO4）3溶液：Cu2＋、NHeq\o\al(＋，4）、NOeq\o\al(－,3）、SOeq\o\al(2－，4)C．0。1mol·L－1HCl溶液：Ba2＋、K＋、CH3COO－、NOeq\o\al（－,3)D．0.1mol·L－1NaOH溶液：Mg2＋、Na＋、SOeq\o\al(2－，4）、HCOeq\o\al(－,3）答案B解析B項，各離子可以大量共存;A項，ClO－有氧化性，能將I－氧化為I2，不能大量共存；C項，CH3COOH為弱電解質(zhì),CH3COO－與H＋不能大量共存；D項,OH－與Mg2＋、HCOeq\o\al（－,3)均不能大量共存。解答離子濃度判斷題的一般思路(1)等式關系：依據(jù)三個守恒（電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)①電荷守恒式的特點:一邊全為陰離子，另一邊全為陽離子。②物料守恒式的特點：式子有弱電解質(zhì)對應的分子和離子,一般一邊含一種元素，另一邊含另一種元素的離子和分子。③質(zhì)子守恒的特點：一邊某微粒能電離H＋,另一邊微粒能結(jié)合H＋.（2)不等式關系①單一溶液:酸或堿溶液考慮電離，鹽溶液考慮水解。②混合溶液：不反應（考慮電離和水解）;恰好反應看生成的是酸或堿（考慮電離），生成鹽溶液(考慮水解)；過量(根據(jù)過量程度考慮電離和水解)。角度二巧用三大平衡常數(shù)1．溶液中的“三大平衡常數(shù)”符號平衡關系式（實例)及平衡常數(shù)表達式弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)Ka或KbHFH＋＋F－Ka＝eq\f（cH＋·cF－,cHF）鹽的水解平衡常數(shù)KhCH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝eq\f（cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－）沉淀溶解平衡常數(shù)KspMg（OH)2(s)Mg2＋(aq）＋2OH－（aq）Ksp[Mg(OH)2］＝c（Mg2＋）·c2(OH－）2.相關規(guī)律(1)Qc與K的關系二者表達式相同，若Qc＜K,平衡正向移動；若Qc＝K，平衡不移動，若Qc＞K,平衡逆向移動。(2）平衡常數(shù)都只與溫度有關，溫度不變，平衡常數(shù)不變。升高溫度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(3）Ka、Kh、Kw三者的關系式為Kh＝eq\f（Kw,Ka)；Kb、Kh、Kw三者的關系式為Kh＝eq\f(Kw,Kb）.題組一利用平衡常數(shù)判斷酸、堿的強弱及反應方向1．硼酸（H3BO3)溶液中存在如下反應：H3BO3(aq)＋H2O(l)[B(OH）4］－(aq）＋H＋(aq).化學式電離常數(shù)（298K）硼酸K＝5.7×10－10碳酸K1＝4.4×10－7K2＝4。7×10－11醋酸K＝1。75×10－5下列說法正確的是()A．將一滴碳酸鈉溶液滴入硼酸溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生B．將一滴醋酸溶液滴入碳酸鈉溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生C．等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和硼酸溶液比較，pH:前者＞后者D．等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和醋酸溶液比較，pH：前者＞后者答案D解析由電離常數(shù)可知酸性:CH3COOH＞H2CO3＞H3BO3＞HCOeq\o\al(－，3)。A項中應生成HCOeq\o\al（－,3）;B項中CH3COOH少量，也只生成HCOeq\o\al(－,3）；C項中碳酸溶液pH??；D項中CH3COOH比H2CO3易電離,故醋酸溶液pH小。2．已知下表為25℃時某些弱酸的電離平衡常數(shù)。如圖表所示常溫時，稀釋CH3COOH、HClO兩種酸的稀溶液時,溶液pH隨加水量的變化。依據(jù)所給信息，下列說法正確的是()CH3COOHHClOH2CO3Ka＝1.8×10－5Ka＝3。0×10－8Ka1＝4。4×10－7Ka2＝4.7×10－11＞c（CH3COO－）＞c(OH－）＞c（H＋）B．向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為2ClO－＋CO2＋H2O=2HClO＋COeq\o\al（2－,3)C．a(chǎn)、b、c三點所示溶液中水的電離程度c＞a＞bD．圖像中,Ⅰ表示CH3COOH，Ⅱ表示HClO，且溶液導電性：c＞b＞a答案C解析醋酸的酸性強于次氯酸,所以相同濃度的CH3COONa和NaClO混合溶液中，水解程度CH3COO－＜ClO－,溶液中離子濃度的大小關系是c(Na＋)＞c（CH3COO－）＞c(ClO－）＞c(OH－）＞c（H＋),A項錯誤；由表格中的電離平衡常數(shù)可知,酸性H2CO3＞HClO＞HCOeq\o\al(－，3)，所以向NaClO溶液中通入少量的二氧化碳的離子方程式為ClO－＋CO2＋H2O=HClO＋HCOeq\o\al(－，3）,B項錯誤；a、b、c三點表示溶液中H＋濃度的大小關系是b＞a＞c，H＋的濃度越大，水的電離程度越小,所以水的電離程度c＞a＞b，C項正確;醋酸的酸性比次氯酸強，加入同體積的水時，醋酸的pH變化大于次氯酸，因此Ⅰ表示CH3COOH,Ⅱ表示HClO，因溶液的導電性與溶液中的離子濃度有關，離子濃度越大,導電性越強，所以溶液導電性b＞a＞c,D項錯誤。3．(2017·長郡中學模擬）已知：Ksp（CuS）＝6。0×10－36，Ksp（ZnS)＝3。0×10－25,Ksp（PbS）＝9.0×10－29.在自然界中，閃鋅礦(ZnS）和方鉛礦(PbS)遇硫酸銅溶液能轉(zhuǎn)化成銅藍（CuS）.下列有關說法不正確的是（)A．硫化鋅轉(zhuǎn)化成銅藍的離子方程式為ZnS(s)＋Cu2＋(aq）=Zn2＋(aq）＋CuS(s)B．在白色硫化鋅濁液中滴加硝酸鉛溶液，不會生成黑色沉淀(PbS)C．在水中的溶解度：S（ZnS)＞S（PbS）＞S(CuS)D．若溶液中c（Cu2＋）＝1×10－10mol·L－1，則S2－已完全轉(zhuǎn)化成CuS答案B解析由Ksp（CuS）＝6.0×10－36，Ksp（ZnS)＝3。0×10－25，知CuS的溶解度小于ZnS，硫化鋅可以轉(zhuǎn)化為硫化銅,ZnS(s)＋Cu2＋(aq）=Zn2＋（aq)＋CuS(s),故A正確;ZnS的溶解度大于PbS，在白色硫化鋅濁液中滴加硝酸鉛溶液,可以生成黑色沉淀(PbS），故B錯誤；由已知可知在水中的溶解度：S(ZnS）＞S（PbS)＞S（CuS)，故C正確；Ksp(CuS）＝6。0×10－36，若溶液中c(Cu2＋）＝1×10－10mol·L－1，則c（S2－）＝eq\f(6。0×10－36，1×10－10）＝6.0×10－26mol·L－1＜1×10－5mol·L－1，S2－已完全轉(zhuǎn)化成CuS，故D正確。題組二利用平衡常數(shù)判斷微粒濃度的關系4．(2016·全國卷Ⅲ，13)下列有關電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)減小B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中eq\f（cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中eq\f（cNH\o\al（＋，4)，cCl－)>1D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中eq\f（cCl－,cBr－）不變答案D解析A項，eq\f（cH＋，cCH3COOH)＝eq\f(Ka,cCH3COO－）,加水稀釋，c(CH3COO－)減小,Ka不變，所以比值增大，錯誤；B項，eq\f（cCH3COO－，cCH3COOH·cOH－）＝eq\f(1,Kh)(Kh為水解常數(shù)),溫度升高，水解常數(shù)Kh增大,比值減小，錯誤;C項，向鹽酸中加入氨水至中性,根據(jù)電荷守恒:c(NHeq\o\al(＋,4)）＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c（OH－),此時c（H＋)＝c（OH－），故c(NHeq\o\al(＋,4）)＝c(Cl－），所以eq\f（cNH\o\al（＋，4)，cCl－）＝1，錯誤；D項，在飽和溶液中eq\f(cCl－,cBr－）＝eq\f（KspAgCl，KspAgBr)，溫度不變，溶度積Ksp不變,則溶液中eq\f(cCl－，cBr－)不變，正確.5．(2016·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸（忽略體積變化），下列數(shù)值變小的是（）A．c(COeq\o\al（2－,3）) B．c(Mg2＋）C．c（H＋） D．Ksp（MgCO3）答案A解析含有MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3（s）Mg2＋（aq)＋COeq\o\al（2－,3)（aq）,加入少量濃鹽酸可與COeq\o\al（2－,3）反應促使溶解平衡正向移動，故溶液中c（Mg2＋)及c（H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，Ksp（MgCO3）只與溫度有關，不變。6．CO2溶于水生成碳酸.已知下列數(shù)據(jù)：弱電解質(zhì)H2CO3NH3·H2O電離常數(shù)（25℃）Ka1＝4.30×10－7Ka2＝5.61×10－11Kb＝1.77×10－5現(xiàn)有常溫下1mol·L－1的(NH4)2CO3溶液,下列說法正確的是(）A．由數(shù)據(jù)可判斷該溶液呈酸性B．c(NHeq\o\al(＋，4））＞c（HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al（2－,3））＞c(NH3·H2O）C．c（NHeq\o\al(＋，4））＋c（NH3·H2O）＝2c（COeq\o\al（2－,3）)＋2c（HCOeq\o\al（－,3））＋2c（H2CO3)D．c(NHeq\o\al(＋,4)）＋c(H＋）＝c（HCOeq\o\al(－，3））＋c(OH－）＋c（COeq\o\al（2－，3)）答案C解析根據(jù)表中數(shù)據(jù)知NHeq\o\al（＋，4）的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Kb)，COeq\o\al（2－,3）第一步水解的平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka2)，知COeq\o\al(2－，3)的水解程度大于NHeq\o\al(＋，4)的水解程度，常溫下1mol·L－1的（NH4)2CO3溶液呈堿性，A項錯誤；鹽類的水解是微弱的，1mol·L－1的(NH4)2CO3溶液中:c(NHeq\o\al（＋,4）)＞c(COeq\o\al(2－，3））＞c(HCOeq\o\al(－，3)）＞c（NH3·H2O),B項錯誤;根據(jù)物料守恒判斷，C項正確；根據(jù)電荷守恒知c（NHeq\o\al(＋,4))＋c（H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3）)＋c(HCOeq\o\al（－，3）)＋c(OH－），D項錯誤。角度三結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷離子濃度的關系是全國卷考查的重點,?？紙D像類型總結(jié)如下：1．一強一弱溶液的稀釋圖像（1）相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多（2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關系lgeq\f（V，V0)＝0,代表沒稀釋；lgeq\f(V，V0）＝1，代表稀釋10倍①HY為強酸、HX為弱酸②a、b兩點的溶液中：c（X－)＝c（Y－)③水的電離程度：d＞c＞a＝b①MOH為強堿、ROH為弱堿②c（ROH)＞c(MOH)③水的電離程度：a＞b2.雙曲線型[K＝c(X＋)·c(Y－)]不同溫度下水溶液中c(H＋）與c(OH－）的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線［Ksp＝9×10－6］（1)A、C、B三點均為中性，溫度依次升高,Kw依次增大（2)D點為酸性溶液,E點為堿性溶液,Kw＝1×10－14（3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點:c（H＋）＜c（OH－）(1）a、c點在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al（2－，4））,如加入Na2SO4固體，但Ksp不變（2)b點在曲線的上方,Qc＞Ksp,將會有沉淀生成(3)d點在曲線的下方，Qc＜Ksp,則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO43。直線型（雙曲線轉(zhuǎn)化為直線）（1)?？加嘘P對數(shù)舉例①pC：類比pH,即為C離子濃度的負對數(shù),規(guī)律是pC越大，C離子濃度越小。②pK:平衡常數(shù)的負對數(shù),規(guī)律是pK越大，平衡常數(shù)越小，對于一元弱酸（HX):pKa＝pH－lgeq\f（cX－,cHX），lgeq\f(cX－，cHX）越大,HX的電離程度越大.③AG＝lgeq\f（cH＋，cOH－)，氫離子濃度與氫氧根離子濃度比的對數(shù)；規(guī)律是：AG越大，酸性越強,中性時AG＝0。(2)?？加嘘P圖像舉例①pOH－pH曲線：a．表示一元酸與一元堿中和過程中H＋與OH－離子濃度的關系.b．Q點代表中性。c．M點顯酸性，N點顯堿性，兩點水的電離程度相同.②直線型(pM－pR曲線)pM為陽離子濃度的負對數(shù),pR為陰離子濃度的負對數(shù)a．直線AB上的點:c(M2＋）＝c(R2－);b．溶度積:CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；c．X點對CaCO3要析出沉淀,對CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4；d．Y點：c(SOeq\o\al(2－，4)）＞c（Ca2＋)，二者的濃度積等于10－5；Z點:c（COeq\o\al（2－,3)）＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等于10－10。6。③常溫下將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系圖a．二元弱酸(H2X）一級電離程度遠大于二級電離程度.lgeq\f（cX2－，cHX－）越大，表示電離程度越大，因而N代表一級電離的曲線，M代表二級電離曲線。b．可以根據(jù)m點，n點的坐標計算pKa1和pKa2.4．酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點不同:強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應（強酸與強堿反應)的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(強酸與弱堿反應）室溫下pH＝7不一定是終點：強堿與強酸反應時,終點是pH＝7；強堿與弱酸(強酸與弱堿）反應時,終點不是pH＝7(強堿與弱酸反應終點是pH＞7，強酸與弱堿反應終點是pH＜7)

5.分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)（即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關系曲線］一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù),δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)，δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)，δ2為C2Oeq\o\al（2－,4）分布系數(shù)隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多.根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒.根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度題組一弱酸或弱堿稀釋曲線1．（2017·泉州一模）某溫度下，相同體積、相同pH的氨水和氫氧化鈉溶液加水稀釋時的pH變化曲線如圖所示,下列判斷正確的是（)A．a(chǎn)點導電能力比b點強B．b點的Kw值大于c點C．與鹽酸完全反應時，消耗鹽酸體積Va＞VcD．a(chǎn)、c兩點c(H＋）相等答案D解析由圖可知pH：b點大于a點,所以溶液中的離子濃度b點大于a點，即導電能力b點大于a點，A項錯誤；b點和c點的溫度相同，其Kw相等，B項錯誤；由圖像中曲線的變化趨勢知，a點是NaOH溶液,c點是氨水,pH相同時c（NH3·H2O）遠大于c（NaOH),結(jié)合溶液的體積c點大于a點，故消耗鹽酸體積Va＜Vc，C項錯誤；a、c兩點的pH相同，則c(H＋）相同，D項正確。2．已知MOH和ROH均為一元堿,常溫下對其水溶液分別加水稀釋時，pH變化如圖所示。下列說法正確的是（）A．在A點時，由H2O電離出的c（H＋）相等，c(M＋)＝c（R＋）B．稀釋前，ROH溶液的物質(zhì)的量濃度等于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍C．稀釋前的ROH溶液與等體積pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液顯酸性＞c(OH－）＞c(H＋）答案A解析由圖可知,稀釋前ROH溶液的pH＝13，稀釋100倍時pH＝11，故ROH為強堿，而稀釋前MOH的pH＝12，稀釋100倍時pH＝11，故MOH為弱堿。由ROH=R＋＋OH－、MOHM＋＋OH－可知，在A點，兩種溶液的c（OH－)相等，則c(M＋)＝c(R＋），A項正確；則ROH溶液的物質(zhì)的量濃度小于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍,B項錯誤;稀釋前的ROH溶液與等體積pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成鹽,溶液顯中性，C項錯誤；MOH為弱堿，等體積、等濃度的MOH溶液與鹽酸混合，反應生成強酸弱堿鹽，水解顯酸性，故c（H＋)＞c（OH－)，D項錯誤。3．濃度均為0。1mol·L－1、體積均為V0的HX、HY溶液，分別加水稀釋至體積為V，pH隨lgeq\f（V，V0)的變化關系如圖所示。下列敘述正確的是（）A．HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B．常溫下，由水電離出的c（H＋）·c（OH－)：a<bC．相同溫度下，電離常數(shù)K（HX）：a〉bD．lgeq\f（V,V0）＝3時，若同時微熱兩種溶液(不考慮HX、HY和H2O的揮發(fā))，則eq\f(cX－,cY－)減小答案B解析A項，根據(jù)圖分析，當lgeq\f（V，V0）＝0時，HX的pH〉1，說明HX部分電離，為弱電解質(zhì)；HY的pH＝1，說明其完全電離，為強電解質(zhì)，所以HY的酸性大于HX的酸性，錯誤;B項,酸或堿抑制水的電離，酸中的氫離子濃度越小，其抑制水電離程度越小,根據(jù)圖分析,b點對應的溶液中氫離子濃度小于a點對應的溶液中氫離子濃度，則水的電離程度a<b，所以由水電離出的氫離子和氫氧根離子濃度的乘積a<b，正確；C項,酸的電離平衡常數(shù)只與溫度有關，所以相同的溫度下，電離常數(shù)a＝b，錯誤；D項,lgeq\f(V，V0)＝3時，若同時微熱兩種溶液,X－物質(zhì)的量增多,Y－物質(zhì)的量不變，二者溶液的體積相等,所以eq\f（cX－,cY－)比值變大,錯誤。題組二中和滴定過程中“單曲線”圖像的分析mol·L－1的醋酸，得到兩條滴定曲線，如圖所示:下列說法正確的是（）A．滴定鹽酸的曲線是圖2B．兩次滴定均可選擇甲基橙或酚酞作指示劑C．達到B、E點時，反應消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)D．以HA表示酸，當0mL＜V（NaOH）＜20。00mL時，圖2對應混合液中各離子濃度由大到小的順序一定是c（A－)＞c（Na＋）＞c（H＋)＞c(OH－）答案C解析0.100mol·L－1鹽酸的pH＝1，0。100mol·L－1醋酸的pH＞1，故A項錯誤；甲基橙的變色范圍是3.1～4。4、酚酞的變色范圍是8。2~10.0，由圖2中pH突變的范圍(＞6)可知，當氫氧化鈉溶液滴定醋酸時，只能選擇酚酞作指示劑,B項錯誤；B、E兩點對應消耗氫氧化鈉溶液mL時，圖2對應混合溶液可能顯中性，此時c(A－)＝c（Na＋）＞c（H＋)＝c(OH－),D項錯誤。5．(2018·蘭州模擬)某溫度下，向一定體積0.1mol·L－1一元弱酸HA溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pH與pOH［pOH＝－lgc（OH－)]的變化關系如圖所示。下列說法錯誤的是(）A．此溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10－2aB．M、N兩點所示的溶液中,水的電離程度相同C．Q點消耗的NaOH溶液的體積等于HA溶液的體積D．N點溶液加水稀釋，eq\f(cA－，cHA)減小答案C解析Q點c（H＋）＝c(OH－)＝10－a，則Kw＝1。0×10－2a，A項正確；M點溶液呈酸性，OH－均來自水的電離，N點溶液呈堿性，H＋均來自水的電離，且等于10－b,B項正確；Q點溶液呈中性，由于HA為弱酸，則NaA會發(fā)生水解使溶液呈堿性，Q點不是恰好反應的點，NaOH溶液的體積小于HA溶液的體積,C項錯誤；N點溶液呈堿性,由于Ka＝eq\f(cH＋·cA－，cHA），則eq\f（cA－，cHA）＝eq\f（Ka,cH＋），加水稀釋，溶液中c（OH－)減少，c（H＋）增大，因而eq\f(cA－,cHA）減少,D項正確。6．（2018·全國卷Ⅲ，12)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0。0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示.下列有關描述錯誤的是（）A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp（AgCl）的數(shù)量級為10－10B．曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag＋）·c(Cl－）＝Ksp（AgCl)C．相同實驗條件下,若改為0。0400mol·L－1Cl－，反應終點c移到aD．相同實驗條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應終點c向b方向移動答案C解析根據(jù)Ag＋＋Cl－=AgCl↓可知，達到滴定終點時，消耗AgNO3溶液的體積為eq\f(0.0400mol·L－1×50.0mL，0。100mol·L－1）＝20.0mL，C項錯誤;由題圖可知,當AgNO3溶液的體積為50.0mL時,溶液中的c（Cl－）略小于10－8mol·L－1，此時混合溶液中c(Ag＋）＝eq\f(0.100mol·L－1×50.0mL－0.0500mol·L－1×50.0mL，100mL)＝2.5×10－2mol·L－1，故Ksp（AgCl）＝c（Ag＋)·c（Cl－)≈2。5×10－2×10－8＝2.5×10－10,A項正確；因反應過程中有沉淀生成,溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋（aq)＋Cl－（aq),故曲線上的各點均滿足c（Ag＋)·c（Cl－)＝Ksp(AgCl),B項正確;相同實驗條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時，溶液中c（Br－）<c（Cl－)，故反應終點c向b方向移動,D項正確。題組三中和滴定過程中“多曲線”圖像的分析7．(2016·天津理綜，6)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0。1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD）溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是（)A．三種酸的電離常數(shù)關系：KHA〉KHB>KHDB．滴定至P點時，溶液中：c(B－）〉c(Na＋）>c（HB)〉c(H＋）〉c(OH－）C．pH＝7時，三種溶液中：c（A－)＝c（B－)＝c(D－）D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后:c（HA）＋c（HB)＋c(HD）＝c（OH－）－c（H＋)答案C解析A項，根據(jù)圖像知，在未滴加NaOH溶液時，0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，說明三種酸均為弱酸,且HA的pH最小、酸性最強，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越強,電離常數(shù)越大,故KHA>KHB〉KHD,正確；B項,滴定至P點時，溶液中未反應的HB與生成的NaB的濃度相等,且溶液呈酸性,說明HB的電離程度大于B－水解程度，故c（B－）>c（Na＋)>c(HB)>c(H＋)〉c（OH－），正確；C項,pH＝7時，三種離子的濃度分別等于c（Na＋)，然而三種溶液中陰離子水解程度不同，加入NaOH溶液的體積不同,故三種陰離子的濃度也不同，錯誤；D項,根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出，三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關系：c（HA）＋c(HB)＋c（HD）＝c（OH－）－c（H＋),正確.8．常溫下,向10mL0.1mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0。1mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及導電性變化如圖。下列分析不正確的是（）A．a(chǎn)～b點導電能力增強,說明HR為弱酸B．b點溶液pH＝5,此時酸堿恰好中和C．c點溶液存在c(NHeq\o\al（＋，4)）＞c(R－)、c（OH－）＞c(H＋)D．b~c任意點溶液均有c(H＋）·c(OH－）＝Kw＝1。0×10－14答案B解析A項,根據(jù)圖像可知，a～b點導電能力增強，說明HR為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，加入氨水后生成強電解質(zhì)，離子濃度增大；B項，b點溶液pH＝7，此時加入10mL一水合氨，HR與一水合氨的濃度、體積相等,則二者恰好反應；C項,c點時溶液的pH＞7，混合液顯堿性，則c(OH－）＞c（H＋），結(jié)合電荷守恒可知:c(NHeq\o\al(＋,4)）＞c(R－）；D項，b～c點，溶液的溫度不變,則水的離子積不變。9．已知:常溫下，(1）Ka1(H2CO3)＝4。3×10－7，Ka2（H2CO3）＝5。6×10－11；（2)H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR－、R2－分別在三者中所占的物質(zhì)的量分數(shù)(α)隨溶液pH的變化關系如圖所示.下列敘述錯誤的是(）A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－）＝c（Na＋）＋c（H＋)－c（OH－）B．等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水大C．在pH＝3的溶液中存在eq\f(cR2－cH2R，c2HR－）＝10－3D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al（－，3）＋R2－答案B解析A項，在pH＝4。3的溶液中，c(HR－)＝c（R2－)，根據(jù)溶液中電荷守恒2c(R2－）＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知3c(R2－)＝c(Na＋)＋c（H＋）－c(OH－），正確；B項，等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR,此時HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由題圖可知，此時pH接近于3，溶液顯酸性,對水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離程度比純水小，錯誤；C項，當溶液pH＝1.3時，c（H2R）＝c（HR－），則Ka1＝eq\f(cHR－·cH＋,cH2R)＝10－1。3,當溶液pH＝4。3時,c（R2－）＝c（HR－），則Ka2＝eq\f（cR2－·cH＋，cHR－)＝10－4。3，eq\f(cR2－·cH2R,c2HR－)＝eq\f(Ka2,Ka1)＝eq\f（10－4。3,10－1。3)＝10－3，正確；D項，由C選項分析可知，H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性:HR－＞HCOeq\o\al(－,3），所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，發(fā)生反應:2COeq\o\al(2－，3）＋H2R=2HCOeq\o\al（－,3)＋R2－,正確。10．乙二胺(H2NCH2CH2NH2）是二元弱堿，在水中的電離原理類似于氨。常溫下,向乙二胺溶液中滴加鹽酸,溶液的pH與相關離子濃度的關系如圖所示.下列說法不正確的是(）A．曲線T代表pH與lgeq\f（c[H3NCH2CH2NH32＋］,cH2NCH2CH2NH\o\al（＋,3））的關系B．乙二胺在水中第一步電離的電離方程式為H2NCH2CH2NH2＋H2OH2NCH2CH2NHeq\o\al（＋,3)＋OH－C．常溫下，pKb2＝－lgKb2＝7。15D．(H3NCH2CH2NH3)Cl2溶液中c（H＋）＞c(OH－)答案A解析由曲線T、G上橫坐標為0的點可分別求出乙二胺的電離常數(shù)Kb1、Kb2依次為10－4.07、10－7。15,乙二胺的第一步電離發(fā)生在pH較大的溶液中，第二步電離則發(fā)生在pH較小的溶液中,所以曲線T代表乙二胺的第一步電離情況，即pH與lgeq\f(cH2NCH2CH2NH\o\al（＋,3），cH2NCH2CH2NH2)的關系,A項錯誤，C項正確；類似氨在水中的電離，乙二胺在水中的電離實質(zhì)是結(jié)合水電離的氫離子，生成氫氧根離子，B項正確；與NH4Cl的水解相似，(H3NCH2CH2NH3)Cl2水解使溶液也呈弱酸性，D項正確。巧抓“四點"，突破反應過程中“粒子"濃度的關系(1）抓反應“一半”點,判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(2)抓“恰好”反應點，生成什么溶質(zhì),溶液的酸堿性，是什么因素造成的。（3）抓溶液“中性”點，生成什么溶質(zhì),哪種反應物過量或不足。（4)抓反應“過量”點,溶質(zhì)是什么，判斷誰多、誰少還是等量.

題組四有關沉淀平衡曲線的分析11．在T℃時，鉻酸銀（Ag2CrO4）在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是（）A．T℃時，在Y點和Z點,Ag2CrO4的Ksp相等B．在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點變?yōu)閄點C．T℃時，Ag2CrO4的Ksp為1×10－8D．圖中a＝eq\r（2)×10－4答案C解析物質(zhì)的Ksp只與溫度有關,A項正確；X點的Ksp大于Y點的Ksp，因此由Y點變?yōu)閄點只能通過改變溫度實現(xiàn),B項正確；T℃時，Ag2CrO4的Ksp＝c（CrOeq\o\al（2－,4））·c2(Ag＋）＝（1×10－3）2×10－5＝1×10－11，C項錯誤；溫度不變,Ksp不變，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝eq\r（2）×10－4，D項正確.12．某溫度下，F(xiàn)e（OH）3(s）、Cu（OH）2(s）分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子濃度的變化如圖所示.據(jù)圖分析，下列判斷錯誤的是(）A．Ksp[Fe(OH）3］＜Ksp[Cu(OH)2]B．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點C．c、d兩點代表的溶液中c(H＋）與c（OH－)的乘積相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中達到飽和答案B解析Ksp［Fe(OH）3]＝c（Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp［Cu（OH）2]＝c（Cu2＋)·c2(OH－），F(xiàn)e3＋、Cu2＋濃度相等（b、c點)時，F(xiàn)e3＋對應的pH小，c（H＋)較大，則c（OH－）較小，在相同溫度下，Ksp[Fe(OH）3]＜Ksp［Cu(OH）2］,A選項正確；a點存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－（aq），加入NH4Cl固體,因為NHeq\o\al（＋,4)水解產(chǎn)生H＋，H＋與OH－反應使平衡正向移動,c（Fe3＋）增大，B選項錯誤;c(H＋）和c(OH－）的乘積為Kw，Kw僅與溫度有關，則C選項正確；由題意和圖知D選項正確。13．已知:pCu＝－lgc(Cu＋），pX＝－lgc（X－)，式中X－表示鹵素陰離子.298K時，Ksp（CuCl)≈1.0×10－7，Ksp（CuBr)≈1。0×10－9，Ksp（CuI)≈1。0×10－12。298K時,CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中pCu和pX的關系如圖所示。下列說法正確的是()A．298K時，向CuCl飽和溶液中加入少量NaCl固體,c（Cu＋)和c（Cl－）都減小B．圖像中曲線Z代表CuI且a＝6C．298K時,在曲線Y對應的飽和溶液中，增大陰離子濃度，曲線Y向曲線X移動D．298K時，反應CuBr(s）＋I－（aq)=CuI(s)＋Br－（aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f（1，1000）答案B解析向CuCl（s）Cu＋（aq)＋Cl－(aq）平衡體系中加入少量氯化鈉固體，c(Cl－)增大,平衡向左移動，c(Cu＋)減小，A項錯誤。X、Y、Z三條曲線中，當pX相同時，pCu越小，對應CuX的Ksp越大，因此，曲線X代表CuCl，曲線Y代表CuBr,曲線Z代表CuI;且在CuI的飽和溶液中，c(Cu＋）＝c(I－）＝eq\r（KspCuI）＝eq\r(1.0×10－12）mol·L－1＝1。0×10－6mol·L－1,有pCu＝pI＝6,B項正確.298K時,在曲線Y對應的飽和溶液中，增大陰離子濃度,溶液還是飽和溶液，其組成只能用曲線Y描述，曲線Y不會移動，C項錯誤.反應CuBr（s）＋I－(aq)=CuI（s）＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f（cBr－，cI－）＝eq\f(cCu＋·cBr－,cCu＋·cI－)＝eq\f(KspCuBr，KspCuI）＝eq\f（1。0×10－9,1.0×10－12)＝1000，D項錯誤。解答沉淀溶解平衡圖像題的注意事項(1)溶液在蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況：①原溶液不飽和時，離子濃度都增大；②原溶液飽和時，離子濃度都不變。（2）溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關，在同一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同。(3)對于沉淀溶解平衡狀態(tài)的體系,若溫度不變時,無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線以外.

命題區(qū)間特訓A組1．下列溶液一定呈中性的是（)A．含等物質(zhì)的量的HCl、Na2CO3、CH3COOH的混合溶液B．0.01mol·L－1的鹽酸和pH＝12的氫氧化鋇溶液等體積混合C．0.05mol·L－1的H2SO4溶液和0。1mol·L－1的KOH溶液等體積混合D．非電解質(zhì)溶于水得到的溶液答案C解析A項中的物質(zhì)混合后，所得溶液的溶質(zhì)為NaCl和CH3COONa,溶液顯堿性，A項錯誤；溫度未知,溶液的Kw不一定為10－14，則pH＝12的氫氧化鋇溶液中，c（OH－)不一定為0。01mol·L－1，B項錯誤;兩物質(zhì)恰好中和,溶液呈中性,C項正確；非電解質(zhì)溶于水，溶液可能顯酸性、堿性、中性,D項錯誤。2．常溫下,濃度均為1.0mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10mL，測得其pH為9.3。下列有關敘述正確的是（）A．加入適量的NaCl，可使c(NHeq\o\al（＋，4)）＝c(Cl－)B．滴加幾滴濃氨水,c(NHeq\o\al（＋,4)）減小C．滴加幾滴濃鹽酸，eq\f(cNH\o\al（＋，4），cNH3·H2O）的值減小D．1。0mol·L－1的NH4Cl溶液中c(NHeq\o\al（＋，4）)比該混合溶液中的大答案A解析根據(jù)題意，等濃度的兩種溶液混合后,溶液呈堿性，說明NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度,即c(NHeq\o\al（＋，4)）＞c(Cl－），加入適量的NaCl，可使c（NHeq\o\al（＋,4))＝c（Cl－)，A項正確；滴加幾滴濃氨水，雖然電離程度減小，但c（NHeq\o\al(＋,4)）仍增大，B項錯誤；加入幾滴濃鹽酸后，c(OH－）減小，由于電離常數(shù)不變,eq\f(cNH\o\al（＋,4）,cNH3·H2O）的值增大,C項錯誤；由于NH3·H2O電離出的NHeq\o\al(＋,4）抑制了NHeq\o\al（＋,4)的水解，1。0mol·L－1的NH4Cl溶液中c(NHeq\o\al(＋,4）)比該混合溶液中的小，D項錯誤。3．室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì),有關結(jié)論正確的是（)選項加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應結(jié)束后，c(Na＋）＝c(SOeq\o\al（2－，4)）B0。05molCaO溶液中eq\f（cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋）·c（OH－)不變D0。1molNaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na＋）不變答案B解析A項，Na＋的物質(zhì)的量為0。1mol，而SOeq\o\al（2－，4）的物質(zhì)的量為0.05mol，混合溶液中Na＋與SOeq\o\al(2－,4)的濃度不可能相等；B項,加入0。05molCaO后，會生成Ca（OH）2,Ca（OH)2與Na2CO3反應生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c（OH－）增大，COeq\o\al（2－,3)水解產(chǎn)生的HCOeq\o\al(－，3）減少，故溶液中eq\f(cOH－，cHCO\o\al(－,3）)增大;C項，加入水后，c（Na2CO3)減小，COeq\o\al(2－,3）水解產(chǎn)生的c(OH－)減小，溶液中的OH－來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c（H＋)，故由水電離出的c(H＋）·c(OH－）減??；D項，加入0。1molNaHSO4固體，溶液體積變化不大,但n（Na＋）變?yōu)樵瓉淼?倍，故c(Na＋)增大.4．實驗：①0。1mol·L－1AgNO3溶液和0。1mol·L－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向濾液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁;③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl（s)Ag＋(aq）＋Cl－(aq）B．濾液b中不含有Ag＋C．③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID．實驗可以證明AgI比AgCl更難溶答案B解析A項，在濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確;B項，在濾液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，錯誤；由于AgI比AgCl更難溶解,向c中加入0.1mol·L－1KI溶液,能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應，生成黃色的AgI，C項和D項都正確。5．下列電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關系一定正確的是(）A．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al（－,3))＞c(COeq\o\al(2－，3)）＞c（H2CO3)B．在0。1mol·L－1NaClO溶液中:c(OH－）＝c（H＋)＋c（HClO)C．某溫度下,CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7時:c(CH3COO－）＝c(Na＋）＞c（H＋）＝c（OH－）D．已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同濃度的HCOOK與CH3COONa溶液中:c(K＋）－c(HCOO－）＞c(Na＋)－c（CH3COO－）答案B解析碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度，所以水解出的碳酸分子濃度大于電離出的碳酸根離子濃度，A項錯誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，B項正確;沒有說明溶液的溫度是否為常溫，則pH＝7不一定是中性，所以氫離子濃度和氫氧根離子濃度不一定相等，C項錯誤；已知酸性:HCOOH＞CH3COOH,所以甲酸根離子水解程度小于乙酸根離子水解程度，所以在等濃度的甲酸鉀和乙酸鈉溶液中鉀離子和鈉離子濃度相等，甲酸根離子濃度大于乙酸根離子濃度，所以c(K＋）－c(HCOO－)＜c（Na＋）－c(CH3COO－），D項錯誤。6．下列物質(zhì)用途或操作正確且與鹽類水解有關的一組是()①用熱飽和硫酸銨溶液清洗鐵器表面的鐵銹②明礬吸附水中雜質(zhì)③用鐵粉、氯化鈉和炭粉的混合物作食品保鮮劑④在含氯化鐵雜質(zhì)的氯化銅溶液中加入過量的氧化銅,過濾除雜⑤在氯化氫氣氛中灼燒氯化鎂晶體制備無水氯化鎂⑥用硫酸銅和石灰乳配制波爾多液殺蟲劑⑦用泡沫滅火器滅火⑧配制Fe(NO3）2溶液時將Fe(NO3）2晶體溶于濃硝酸中并加蒸餾水稀釋至指定濃度A．①③④⑥⑦⑧ B．③④⑥⑦⑧C．①②④⑤⑦ D．②③④⑤⑥⑦答案C解析③和⑥用途正確,但與鹽類水解無關；⑧操作錯誤，濃硝酸會氧化Fe2＋,不能用此方法來配制Fe(NO3）2溶液.7．下列溶液中各微粒的濃度關系正確的是（）A．室溫下,pH＞7的醋酸和醋酸鈉的混合溶液中:c(CH3COO－)＞c(Na＋)B．將醋酸鈉、鹽酸兩溶液混合后，溶液呈中性，則混合后的溶液中:c(Na＋）＝c（Cl－)C．等pH的氨水、KOH、Ba(OH)2溶液中：c（NHeq\o\al（＋,4））＝c（K＋)＝c（Ba2＋）＋c(A－）＝2c(H＋)＋c(HA）答案D＋c(H＋)，溶液呈中性，c（H＋)＝c(OH－）,所以c（CH3COO－）＋c（Cl－）＝c（Na＋)，B項錯誤；等pH溶液中c(OH－)相等,根據(jù)NH3·H2ONHeq\o\al（＋,4)＋OH－，KOH=K＋＋OH－，Ba（OH)2=Ba2＋＋2OH－，c(Ba2＋）≠c（K＋)，C項錯誤；混合溶液中HA和NaA的物質(zhì)的量相等，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋c（H＋)＝c（A－)＋c(OH－）,根據(jù)物料守恒得c(A－)＋c(HA）＝2c（Na＋)，整理得,2c（OH－)＋c(A－）＝2c(H＋)＋c(HA），D項正確。8．（2018·天津，6）LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始（H2POeq\o\al（－,4)）的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2POeq\o\al（－,4）的分布分數(shù)δ隨pH的變化如圖2所示eq\b\lc\［\rc\］（\a\vs4\al\co1(δ＝\f（cH2PO\o\al（－，4），c總含P元素的粒子))).下列有關LiH2PO4溶液的敘述正確的是（)A．溶液中存在3個平衡B．含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－，4)、HPOeq\o\al(2－，4）和POeq\o\al（3－，4）C．隨c初始(H2POeq\o\al（－，4））增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當pH達到4。66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4答案D解析D對：H3PO4與Li2CO3反應生成LiH2PO4和LiHCO3，因為H3PO4濃度大于1mol·L－1，則可得到LiH2PO4濃度也大于1mol·L－1。根據(jù)圖1可知:當LiH2PO4的濃度大于1mol·L－1時其pH＝4.66，根據(jù)圖2可知，當pH＝4.66時H2POeq\o\al(－，4）的分布分數(shù)達到0。994,即H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4；A錯：LiH2PO4溶液中存在H2POeq\o\al（－,4）的電離平衡、HPOeq\o\al(2－，4)的電離平衡、H2POeq\o\al(－，4)的水解平衡、H2O的電離平衡等至少4個平衡；B錯：LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－，4)、HPOeq\o\al（2－,4）、POeq\o\al（3－，4)和H3PO4；C錯：LiH2PO4溶液的pH隨著H2POeq\o\al(－,4）初始濃度的增大逐漸減小，但當H2POeq\o\al（－,4）的濃度增大到10－1mol·L－1時，濃度再增大,溶液的pH基本不變。9．(2017·遵義一模)AlPO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2＞T1).下列說法正確的是()A．圖像中四個點的Ksp：a＝b＞c＞dB．AlPO4在b點對應的溶解度大于c點C．AlPO4（s）Al3＋（aq）＋POeq\o\al(3－,4)(aq）ΔH＜0D．升高溫度可使d點移動到b點答案B解析由圖像可知,溫度越高溶度積常數(shù)越大,則圖像中四個點的Ksp：a＝c＝d＜b,A項錯誤;b點溫度高，溶解度大,AlPO4在b點對應的溶解度大于c點，B項正確；根據(jù)圖像可知，溫度升高溶度積常數(shù)增大，則AlPO4(s）Al3＋（aq）＋POeq\o\al(3－,4）（aq)ΔH＞0，C項錯誤；升高溫度，陰陽離子濃度均增大,不可能使d點移動到b點，D項錯誤。

B組1．室溫下,下列事實不能說明NH3·H2O為弱電解質(zhì)的是(）A．0.1mol·L－1NH3·H2O的pH小于13B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液的pH小于7C．相同條件下，濃度均為0。1mol·L－1的NaOH溶液和氨水，氨水的導電能力弱D．0.1mol·L－1NH3·H2O能使無色酚酞溶液變紅色答案D解析常溫下0.1mol·L－1氨水pH<13，則說明NH3·H2O部分電離,為弱電解質(zhì),A不選;NH4Cl溶液顯酸性說明氯化銨是強酸弱堿鹽，則證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)，B不選;相同條件下,濃度均為0。1mol·L－1NaOH溶液和氨水，氨水的導電能力弱，則證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)，C不選；常溫下，能使酚酞溶液變紅是堿的通性，不能證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)，D選。2．下列敘述正確的是(）A．用熱的純堿溶液洗去油污,是因為Na2CO3可直接與油污反應B．施肥時，草木灰（有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用,是因為K2CO3與NH4Cl反應生成氨氣會降低肥效C．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同D．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成答案B解析Na2CO3本身不能與油污反應，而是水解顯堿性的原因,A項錯;COeq\o\al（2－,3)、NHeq\o\al（＋,4）相互促進水解，產(chǎn)生NH3逸出，降低肥效,B項正確；CH3COO－與NHeq\o\al（＋，4）發(fā)生水解促進水的電離,C項錯；AlOeq\o\al（－，2）＋HCOeq\o\al（－,3）＋H2O=Al（OH）3↓＋COeq\o\al（2－，3），D項錯.鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是(）A．未加鹽酸時:c(OH－）＞c（Na＋）＝c（NH3·H2O）B．加入10mL鹽酸時:c（NHeq\o\al(＋，4))＋c（H＋)＝c（OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時:c（Cl－）＝c（Na＋）D．加入20mL鹽酸時:c(Cl－）＝c(NHeq\o\al(＋，4）)＋c(Na＋）答案B解析未加鹽酸時，氫氧化鈉完全電離，Na＋濃度為0。1mol·L－1，一水合氨部分電離，一水合氨的濃度小于0.1mol·L－1，c(Na＋)＞c(NH3·H2O），A錯誤；加入10mL鹽酸時，Na＋濃度等于Cl－濃度，根據(jù)電荷守恒可得B正確;加入鹽酸至溶液pH＝7時,根據(jù)電荷守恒,Cl－濃度等于Na＋濃度與NHeq\o\al(＋，4）濃度之和,C錯誤；加入20mL鹽酸時，恰好完全反應，生成以氯濃度，D錯誤。4．常溫時，在（NH4）2SO4溶液中滴加Ba（OH）2溶液，下列有關選項正確的是(）A．滴加前：c（NHeq\o\al（＋,4））＋c（H＋）＝c(OH－）＋c（SOeq\o\al(2－，4))B．滴加前：c(NHeq\o\al（＋，4））＋c(NH3·H2O）＝c（SOeq\o\al(2－,4）)C．滴加至完全沉淀：c（OH－)＞c（NHeq\o\al（＋,4))＞c（H＋)D．滴加至中性：c（SOeq\o\al（2－,4））＝2c（NHeq\o\al（＋,4)）＞c(H＋）＝c（OH－）答案C解析根據(jù)電荷守恒,應有c(NHeq\o\al(＋，4）)＋c(H＋）＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4）），故A錯誤；根據(jù)物料守恒，應是c(NHeq\o\al(＋，4))＋c（NH3·H2O）＝2c(SOeq\o\al（2－,4)),故B錯誤；滴加至完全沉淀,發(fā)生的離子反應：2NHeq\o\al（＋，4）＋SOeq\o\al（2－，4)＋Ba2＋＋2OH－=BaSO4↓＋2NH3·H2O，溶液顯堿性，一水合氨屬于弱堿，因此離子濃度是c(OH－)＞c（NHeq\o\al(＋，4))＞c（H＋），故C正確；根據(jù)電荷守恒，c（NHeq\o\al(＋,4)）＋c（H＋)＝c(OH－）＋2c（SOeq\o\al（2－,4）)，且c（H＋）＝c(OH－)，因此有：c（NHeq\o\al(＋,4））＝2c(SOeq\o\al(2－，4））＞c（H＋)＝c(OH－)，故D錯誤。5．(2015·全國卷Ⅰ，13）濃度均為0.10mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0）的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．MOH的堿性強于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點大于a點C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c（OH－)相等D．當lgeq\f（V，V0）＝2時，若兩溶液同時升高溫度，則eq\f（cM＋，cR＋）增大答案D解析A項考查根據(jù)圖像判斷電解質(zhì)的堿性強弱.“起點”隱藏的信息是0.10mol·L－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分別為13和小于13，說明MOH是強電解質(zhì)即強堿，ROH是弱電解質(zhì)即弱堿，不符合題意.B項考查弱電解質(zhì)電離程度的大小比較。稀釋過程中隱藏的信息：弱堿的濃度越小電離程度越大，即稀釋程度越大電離程度越大;由圖中b點的稀釋程度大于a點的稀釋程度知，b點的電離程度大于a點的，不符合題意。C項考查電解質(zhì)溶液稀釋過程中離子濃度的變化。隱藏的信息:溶液無限稀釋后，溶液應接近中性，即c(OH－）相等，不符合題意。D項考查外界因素對電離平衡的影響。升溫促進弱電解質(zhì)電離，而對強電解質(zhì)電離無影響(因為已經(jīng)全部電離)，即c（M＋）不變，c(R＋）增大,則eq\f（cM＋,cR＋）減小，符合題意。6．（2017·江蘇，14改編)常溫下,Ka（HCOOH)＝1。77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1。75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列說法正確的是(）A．濃度均為0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者B．用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點，消耗NaOH溶液的體積相等C．0.2mol·L－1HCOOH與0.1mol·L－1NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO－）＋c（OH－)＝c（HCOOH)＋c（H＋）D．0。2mol·L－1CH3COONa與0。1mol·L－1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH＜7）：c（CH3COO－）＞c（CH3COOH)＞c(Cl－）＞c（H＋）答案A解析A項，由電荷守恒有c(Na＋）＋c（H＋)＝c(HCOO－）＋c（OH－），c(Cl－)＋c（OH－）＝c（NHeq\o\al(＋,4))＋c（H＋）,因Kb(NH3·H2O)＜Ka（HCOOH），同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液,前者HCOO－水解程度小于后者NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，即前者水解產(chǎn)生的c（OH－）小于后者水解產(chǎn)生的＋c(OH－）,正確；B項，CH3COOH的酸性比HCOOH弱,同pH時，c（CH3COOH）〉c(HCOOH），用NaOH滴定時，CH3COOH消耗的NaOH多，錯誤；C項，此時為等濃度的HCOOH和HCOONa溶液，質(zhì)子守恒式有c(HCOO－)＋2c（OH－)＝2c（H＋）＋c（HCOOH）[可由電荷守恒式c(Na＋)＋c（H＋)＝c(HCOO－）＋c(OH－）和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－）＋c（HCOOH）處理得到］，錯誤;D項,當兩者等體積混合時，得等濃度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考慮CH3COOH的電離和CH3COO－的水解，有c（CH3COO－)＝c（Cl－）＝c(CH3COOH)，溶液呈酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，有c(CH3COO－）〉c（Cl－）>c（CH3COOH)〉c（H＋），錯誤。7．(2017·全國卷Ⅱ，12）改變0。1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分數(shù)δ（X)隨pH的變化如圖所示［已知δ（X）＝eq\f（cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)].下列敘述錯誤的是（)A．pH＝1.2時，c(H2A）＝c(HA－）B．lg[K2(H2A)］＝－4.2C．pH＝2.7時,c（HA－）>c（H2A）＝c(A2－)D．pH＝4.2時，c（HA－）＝c(A2－）＝c(H＋）答案D解析A項，根據(jù)圖像,pH＝1.2時，H2A和HA－相交,則有c（H2A)＝c(HA－），正確；B項，根據(jù)pH＝4。2時,K2（H2A)＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－）＝c（H＋）＝10－4.2,正確；C項,根據(jù)圖像，pH＝2.7時，H2A和A2－相交，則有c(H2A）＝c(A2－)，正確；D項，根據(jù)pH＝4。2時，c（HA－）＝c（A2－),且c（HA－）＋c(A2－)約為0.1mol·L－1，而c（H＋)＝10－4。2mol·L－1，可知c(HA－）＝c（A2－)＞c(H＋)，錯誤。8．(2017·全國卷Ⅰ,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示.下列敘述錯誤的是（)A．Ka2（H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lgeq\f（cHX－,cH2X