本文格式為Word版，下載可任意編輯——有機(jī)波譜習(xí)題

習(xí)題

一、名詞解釋

基頻帶、倍頻帶、合頻帶、Fermi共振、振動(dòng)耦合、n+1規(guī)律、基峰、分子離子、屏蔽作用、化學(xué)位移、范德華效應(yīng)、化學(xué)等價(jià)、磁等價(jià)、重排離子、準(zhǔn)分子離子、亞穩(wěn)離子、二、選擇題

1．3,3-二甲基戊烷：受到電子流轟擊后,最簡(jiǎn)單斷裂的鍵位是:(B)A1和4B2和3C5和6D2和3

2．在丁烷的質(zhì)譜圖中，M對(duì)(M＋1)的比例是（D）A100:1.1B100:2.2C100:3.3D100:4.4

3．以下化合物含C、H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？(B)AC6H6BC6H5NO2CC4H2N6ODC9H10O24．在以下化合物中,何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?(C)

5．用質(zhì)譜法分析無(wú)機(jī)材料時(shí)，宜采用下述哪一種或幾種電離源?（D）A化學(xué)電離源B電子轟擊源C高頻火花源DB或C

6．某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強(qiáng)峰,則該化合物不可能為(C)A醚B醇C胺D醚或醇7．一種酯類(lèi)（M=116），質(zhì)譜圖上在m/z57（100%），m/z29（27%）及m/z43（27%）處均有離子峰，初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下，試問(wèn)該化合物結(jié)構(gòu)為(C)A(CH3)2CHCOOC2H5BCH3CH2COOCH2CH2CH3CCH3(CH2)3COOCH3DCH3COO(CH2)3CH3

8．按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為(A)A苯>共軛烯烴>酮>醇B苯>酮>共軛烯烴>醇C共軛烯烴>苯>酮>醇D苯>共軛烯烴>醇>酮

9．化合物(CH3)2CHCH(CH3)2在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是（C）Am/z15Bm/z29Cm/z43Dm/z71

10．溴己烷經(jīng)α裂解后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能狀況為：(B)Am/z93Bm/z93和m/z95Cm/z71Dm/z71和m/z73

11．在C2H5F中，F(xiàn)對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是(A)AMBM+1CM+2DM及M+212．某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e74的強(qiáng)峰，IR光譜在3400～3200cm-1有一寬峰，1700～1750cm-1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是（C）AR1－（CH2）3－COOCH3BR1－（CH2）4－COOH

CR1－CH2－CH2－CH(CH3)－COOH

DB或C

13．在質(zhì)譜圖譜中若某烴化合物的(M＋1)和M峰的強(qiáng)度比為24:100，則在該烴中存在碳原子的個(gè)數(shù)為（C）。

A2B8C22D46

14．在質(zhì)譜圖中，CH3Cl的M+2峰的強(qiáng)度約為M峰的（A）。A1/3B1/2C1/4D相當(dāng)

15．在裂解過(guò)程中，若優(yōu)先消去中性分子如CO2，則裂解前后離子所帶電子的奇－偶數(shù)（B）。

A發(fā)生變化B不變C不確定

16．在裂解過(guò)程中，若優(yōu)先消去游離基如OH，則裂解后離子所帶電子的奇－偶數(shù)（A）。A發(fā)生變化B不變C不確定

19．以下化合物中，分子離子峰的質(zhì)荷比為奇數(shù)的是（B）。AC8H6N4BC6H5NO2CC9H10O2

21．含C、H和N的有機(jī)化合物的分子離子m／z的規(guī)則是（A）。A偶數(shù)個(gè)N原子數(shù)形成偶數(shù)m／z，奇數(shù)個(gè)N原子形成奇數(shù)m／zB偶數(shù)個(gè)N原子數(shù)形成奇數(shù)m／z，奇數(shù)個(gè)N原子形成偶數(shù)m／zC不管N原子數(shù)的奇偶都形成偶數(shù)m/zD不管N原子數(shù)的奇偶都形成奇數(shù)m/z

22．某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰m/z為265，則可提供的信息是（A）。A該化合物含奇數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為265B該化合物含偶數(shù)氮，相對(duì)分子質(zhì)量為265C該化合物含偶數(shù)氮

D不能確定含奇數(shù)或偶數(shù)氮

25．在質(zhì)譜圖譜中，CH3Br的M＋2峰的強(qiáng)度約為M峰的（C）。A1/3B1/2C相當(dāng)

26．核磁共振波譜法中乙烯、乙炔、苯分子中質(zhì)子化學(xué)位移值序是(A)A苯>乙烯>乙炔B乙炔>乙烯>苯C乙烯>苯>乙炔D三者相等27．將

（其自旋量子數(shù)I=3/2）放在外磁場(chǎng)中，它有幾個(gè)能態(tài)(B)

A2B4C6D8

28．在下面四個(gè)結(jié)構(gòu)式中哪個(gè)畫(huà)有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)（4）

29．化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1HNMR譜的特點(diǎn)是(D)A4個(gè)單峰B3個(gè)單峰，1個(gè)三重峰

C2個(gè)單峰D2個(gè)單峰，1個(gè)三重峰和1個(gè)四重峰30．一種純凈的硝基甲苯的NMR圖譜中出現(xiàn)了3組峰,其中一個(gè)是單峰,一組是二重峰，一組是三重峰。該化合物是以下結(jié)構(gòu)中的(B)

3．以下化合物的HNMR譜，各組峰全是單峰的是(C)ACH3-OOC-CH2CH3B(CH3)2CH-O-CH(CH3)2CCH3-OOC-CH2-COO-CH3

DCH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3

三、問(wèn)答題

1、導(dǎo)致紅外吸收峰減少的原因有哪些？

A、只有偶極矩(μ)發(fā)生變化的振動(dòng)，才能有紅外吸收。H2、O2、N2電荷分布均勻，振動(dòng)不引起紅外吸收。

B、頻率完全一致的吸收峰，彼此峰重疊C、強(qiáng)、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰D、有些峰落在中紅外區(qū)之外E、吸收峰太弱，檢測(cè)不出來(lái)

2、解釋鍵力常數(shù)k和原子質(zhì)量對(duì)紅外吸收的影響？

化學(xué)鍵的力常數(shù)k與振動(dòng)頻率成正比，原子的折合質(zhì)量與振動(dòng)頻率成反比。

因此，化學(xué)鍵的力常數(shù)k越大，吸收峰將向高波數(shù)區(qū)移動(dòng)；化學(xué)鍵的力常數(shù)k越小，吸收峰將向低波數(shù)區(qū)移動(dòng)。

原子的折合質(zhì)量越小，振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)

3、簡(jiǎn)要介紹CI,EI,ESI質(zhì)譜的特征？

EI：碎片離子峰豐富，分子離子峰弱，并且往往不出現(xiàn)。

CI：譜圖簡(jiǎn)單，有M+1，M-1，M+29，M+41，少量碎片峰等離子峰。ESI：一般只出現(xiàn)：M,M+1,M+23,M+S.等離子峰。

4、有一化合物其分子離子的m/z分別為120，其碎片離子的m/z為105，問(wèn)其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？5、

1

計(jì)算4個(gè)H的化學(xué)位移值。6、計(jì)算化學(xué)位移？

CH3：S鄰：0.15，S間：0.10，S對(duì)：0.1；NO2：S鄰：-0.85，S間：0.10，S對(duì)：-0.55；

COOCH3--Z同：0.8；Z順：1.18；Z反：0.55

7、簡(jiǎn)要說(shuō)明氫核磁共振中雙鍵的磁各向異性？

C=C雙鍵中的π電子云垂直于雙鍵平面，它在外磁場(chǎng)作用下產(chǎn)生環(huán)流，雙鍵的平面上下方，感應(yīng)磁場(chǎng)的方向與外磁場(chǎng)相反，而產(chǎn)生屏蔽，質(zhì)子位于該區(qū)域吸收峰位于高場(chǎng)。

在雙鍵平面的兩側(cè)，，感應(yīng)磁場(chǎng)的方向與外磁場(chǎng)一致而產(chǎn)生去屏蔽，質(zhì)子吸收峰位于低場(chǎng)。

8、簡(jiǎn)要說(shuō)明氫核磁共振中苯環(huán)的磁各向異性？

苯環(huán)π電子云垂直于苯環(huán)平面，它在外磁場(chǎng)作用下產(chǎn)生環(huán)流，苯環(huán)平面上下

方，感應(yīng)磁場(chǎng)的方向與外磁場(chǎng)相反，而產(chǎn)生屏蔽，質(zhì)子位于該區(qū)域吸收峰位于高場(chǎng)。

在苯環(huán)平面的兩側(cè)，，感應(yīng)磁場(chǎng)的方向與外磁場(chǎng)一致而產(chǎn)生去屏蔽，質(zhì)子吸收峰位于低場(chǎng)。

9、簡(jiǎn)述α裂解和i裂解？

由自由基引發(fā)的、由自由基重新組成新鍵而在α-位導(dǎo)致碎裂的過(guò)程稱(chēng)為α-裂解。α裂解就是帶電雜原子的α碳連接的化學(xué)鍵發(fā)生均裂，就成為α裂解。

由正電荷（陽(yáng)離子）引發(fā)的碎裂過(guò)程叫做i裂解。它涉及兩個(gè)電子的轉(zhuǎn)移。

10、分子振動(dòng)有哪些方式，其所需能量高低排列為何？

分子振動(dòng)方式有包括伸縮振動(dòng)，彎曲振動(dòng)。伸縮振動(dòng)包括對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)，不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)。

彎曲振動(dòng)包括：剪式振動(dòng)，平面搖擺振動(dòng)，非平面搖擺振動(dòng)，卷曲振動(dòng)。

其所需能量高低為不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)》對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)》面內(nèi)彎曲振動(dòng)》面外彎曲振動(dòng)

四、結(jié)構(gòu)解析

質(zhì)譜、氫譜、紅外課后習(xí)題，書(shū)上的例題。

1、根據(jù)以下數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式？

書(shū)上例題

2、根據(jù)以下數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式？

書(shū)上例題

3、根據(jù)以下數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式？

書(shū)上例題

綜合解譜：

從質(zhì)譜可知分子式：C9H11NO2。UN=9+1-5=5

從HNMR可知：δ=7.6，2H,2重峰，δ=6.5，2H,2重峰，說(shuō)明為對(duì)位取代苯環(huán)。有兩個(gè)活潑氫，可能為OH，或NH2。

δ=4.4，2H,4重峰，δ=1.4，3H,4重峰，說(shuō)明該結(jié)構(gòu)單元為CH3-CH2-CO–O-所以活潑氫為NH2。因此該化合物的結(jié)構(gòu)為

紅外中，3300,3500為NH2的伸縮振動(dòng)吸收峰，3000左右為芳環(huán)氫伸縮振動(dòng)吸收，3000-2900為烷基氫伸縮振動(dòng)吸收。

1730為酯基吸收。1600,1500，1450為苯環(huán)的C-C伸縮振動(dòng)吸收。

16、綜合解析結(jié)構(gòu)

17、綜合解析結(jié)構(gòu)C14H14

18、二溴丁烷有9種可能的異構(gòu)體（不包括立體異構(gòu)體），其中一種異構(gòu)體的核磁共振譜的

數(shù)據(jù)為?1.7(d,3H),2.3(dt,2H),3.5(t,2H),4.2(m,1H)，試確定它的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

19、一個(gè)化合物分子量M為118，M的1HNMR(?):2.10(s,3H),5.40(d,J=2.5Hz,1H),5.50(d,J=2.5Hz,1H),7.31(brs,5H).M與HCl反應(yīng)后生成另一化合物N，N的1HNMR(?):1.72(s,6H),7.30(brs,5H).試推斷M和N的化學(xué)結(jié)構(gòu)。由題意可知有7.31(brs,5H)苯環(huán)為單取代；5.40(d,J=2.5Hz,