精品有機化學(xué)課程第二十章第1頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二第一節(jié)萜類

一、萜的涵義和異戊二烯規(guī)律分子中含C10以上，且組成為5的倍數(shù)的烴類化合物稱為萜類。第2頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二

上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干個異戊二烯單位主要以頭尾相接而成的。

這種結(jié)構(gòu)特點叫做萜類化合物的異戊二烯規(guī)律。第3頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二二、萜的分類、命名1．分類根據(jù)組成分子的異戊二烯單位的數(shù)目可將萜分成以下幾類：1）單萜：含有兩個異戊二烯單位。它包含開鏈單萜，單環(huán)萜，二環(huán)單萜三種。2）倍半萜：含有三個異戊二烯單位的萜。3）雙萜：含有四個異戊二烯單位的萜。4）三萜：含有六個異戊二烯單位的萜。5）四萜：含有八個異戊二烯單位的萜。2．命名

IUPAC規(guī)定的系統(tǒng)命名法，較生辟，多接觸才能熟練。我國一律按英文俗名意譯，在接上“烷”、“烯”、‘醇“等類名而成。習(xí)慣常用用俗名如樟腦，薄荷醇等。第4頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二三、萜類化合物1．單萜1)開鏈單萜第5頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二2)單環(huán)單萜3)雙環(huán)單萜m.p43℃,b.p213.5℃,存在于薄荷油中，低熔點固體，具有芳香涼爽氣味，有殺菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于醫(yī)藥、化妝品及食品工業(yè)中，如清涼油、牙膏、糖果、煙酒等。第6頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二2．倍半萜無色粘稠液體，b.P125℃/66.5Pa，有鈴蘭氣味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金歡油及橙花油中。是一種珍貴的香料，用于配制高級香精；有保幼激素活性，用于抑制昆蟲的變態(tài)和性成熟，即幼蟲不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不產(chǎn)卵。是由山道年花蕾中提取出的無色結(jié)晶，m.p170℃,不溶于水，易溶于有機溶劑。過去是醫(yī)藥上常用的驅(qū)蛔蟲藥，其作用是使蛔蟲麻痹而被排除體外，但對人也有相當(dāng)?shù)亩拘浴?/p>

第7頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二3．雙萜

葉綠醇是葉綠素的一個組成部分，用堿水解葉綠素可得到葉綠醇，葉綠醇是合成維生素K及維生素E的原料。

維生素A，淡黃色晶體m.p64℃，存在于動物的肝、奶油、蛋黃和魚肝油中。不溶于水，易溶于有機溶劑。受紫外光照射后則失去活性。第8頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二4．三萜如角鯊烯。第9頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二5．四萜常見四萜如下：第10頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二

葉黃素是存在植物體內(nèi)一種黃色的色素，與葉綠素共存，只有在秋天葉綠素破壞后，方顯其黃色。第11頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二第二節(jié)甾族化合物一、甾族化合物的結(jié)構(gòu)1．基本結(jié)構(gòu)R1、R2一般為甲基，稱為角甲基，R3為其它含有不同碳原子數(shù)的取代基。甾是個象形字，是根據(jù)這個結(jié)構(gòu)而來的，“田”表示四個環(huán)，“”表示為三個側(cè)鏈。許多甾體化合物出這三個側(cè)鏈外，甾核上還有雙鍵、羥基和其他取代基。第12頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二第13頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二2．甾核的立體結(jié)構(gòu)構(gòu)型及表示方法甾族化合物的立體化學(xué)復(fù)雜。因僅就環(huán)上而言，就有六個手性碳原子，可能有的立體異構(gòu)體數(shù)目為26=64個。第14頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二

天然產(chǎn)甾族化合物現(xiàn)知的只有兩種構(gòu)型，一種是A環(huán)和B環(huán)以反式相并聯(lián)，另一種是A環(huán)和B環(huán)以順式相并聯(lián)。而B環(huán)和C環(huán)、C環(huán)和D環(huán)之間是以反式相并聯(lián)的。構(gòu)象式為：第15頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二二、甾族化合物的分類和命名1．命名甾族化合物的命名相當(dāng)復(fù)雜，通常用與其來源或生理作用有關(guān)的俗名。2．分類根據(jù)甾族化合物的存在和化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為：甾醇、膽汁酸、甾族激素、甾族生物堿等。第16頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二三、重要的甾族化合物1．甾醇1）膽甾醇（膽固醇）膽甾醇是最早發(fā)現(xiàn)的一個甾體化合物，存在于人及動物的血液、脂肪、腦髓及神經(jīng)組織中。

無色或略帶黃色的結(jié)晶，m.p148.5℃,在高真空度下可升華，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑。人體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的膽結(jié)石幾乎全是由膽甾醇所組成的，膽固醇的名稱也是由此而來的。5-膽甾烯-3β-醇

人體中膽固醇含量過高是有害的，它可以引起膽結(jié)石、動脈硬化等癥。由于膽甾醇與脂肪酸都是醋源物質(zhì)，食物中的油脂過多時會提高血液中的膽甾醇含量，因而食油量不能過多。第17頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二2）7-脫氫膽甾醇膽甾醇在酶催化下氧化成7-脫氫膽甾醇。7-脫氫膽甾醇存在于皮膚組織中，在日光照射下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素D3：

維生素D3是從小腸中吸收Ca2+離子過程中的關(guān)鍵化合物。體內(nèi)維生素D3的濃度太低，會引起Ca2+離子缺乏，不足以維持骨骼的正常生成而產(chǎn)生軟骨病。第18頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二3）麥角甾醇麥角甾醇是一種植物甾醇，最初是從麥角中得到的，但在酵母中更易得到。麥角甾醇經(jīng)日光照射后，B環(huán)開環(huán)而成前鈣化醇，前鈣化醇加熱后形成維生素D2（即鈣化醇）。

維生素D2同維生素D3一樣，也能抗軟骨病，因此，可以將麥角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保證兒童能得到足夠的維生素D。第19頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二2．膽汁酸

膽汁酸存在于動物的膽汁中，從人和牛的膽汁中所分離出來的膽汁酸主要為膽酸。膽酸是油脂的乳化劑，其生理作用是使脂肪乳化，促進(jìn)它在腸中的水解和吸收。故膽酸被稱為“生物肥皂“。第20頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二3．甾族激素激素是由動物體內(nèi)各種內(nèi)分泌腺分泌的一類具有生理活性的化合物，它們直接進(jìn)入血液或淋巴液中循環(huán)至體內(nèi)不同組織和器官，對各種生理機能和代謝過程起著重要的協(xié)調(diào)作用。激素可根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)分為兩大類：一類為含氮激素，她包括胺、氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)；另一類即為甾族化合物。甾族激素根據(jù)來源分為腎上腺皮質(zhì)激素和性激素兩類，它們的結(jié)構(gòu)特點是在C17（R3）上沒有長的碳鏈。第21頁，共22頁，2023年，2月20日，星期二1）性激素性激素是高等動物性腺的分泌物，能控制性生理、促進(jìn)動物發(fā)育、維持第二性征（如聲音、體形等）的作用。它們的生理作用很強，很少量就能產(chǎn)生