鋰離子電池正極材料的制備及其電化學(xué)性能研究目錄摘要 11.緒論 41.1研究背景 41.2研究目的和意義 41.3鋰離子電池概述 51.4鋰離子電池正極材料概述 51.5鋰離子三元正極材料研究現(xiàn)狀 62.實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備 72.1實(shí)驗(yàn)裝置和所需化學(xué)制劑 72.1.1化學(xué)試劑 72.1.2實(shí)驗(yàn)儀器 82.2材料表征和分析 82.2.1掃描電子顯微鏡 82.2.2透射電子顯微鏡 82.3電化學(xué)測(cè)試 82.3.1電池的組裝過程 82.3.2恒流充放電測(cè)試 93.NaFe1/3Ni1/3Ti1/3O2正極材料制備和研究 93.1材料制備 93.2實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析 93.2.1前驅(qū)體材料的物理表征 93.2.2NaFe1/3Ni1/3Ti1/3O2相結(jié)構(gòu)分析及化學(xué)性能分析 10結(jié)論 14參考文獻(xiàn) 151.緒論1.1研究背景隨著社會(huì)生活質(zhì)量的大幅度提高，私家車的購(gòu)買以及使用的數(shù)量增長(zhǎng)迅速，化石燃料的燃燒也大幅度增加，導(dǎo)致環(huán)境的污染更加嚴(yán)重。因此，發(fā)展新型能源汽車已經(jīng)是亟待解決的問題。同時(shí)，化學(xué)電源在電腦、手機(jī)等電子產(chǎn)品中也得到廣泛應(yīng)用，并同時(shí)向輕便小巧方面進(jìn)一步探索。鋰、鈉離子電池以及鋰硫電池、鉛酸電池等都有不同程度的應(yīng)用前景。鉛酸電池雖然價(jià)格較低，但環(huán)境污染問題非常嚴(yán)重，因此發(fā)展前景并不好。鋰硫電池雖然能量密度高，但在高溫下工作具有很大的安全隱患。鋰離子電池發(fā)展比較成熟，具有無毒清潔、綠色的優(yōu)點(diǎn)，日常生活中使用的手機(jī)、電腦等移動(dòng)設(shè)備配備的都是鋰離子電池，但是隨著不斷地研究以及大規(guī)模生產(chǎn)的消耗使得鋰資源短缺。與此同時(shí)，鈉離子電池也逐漸進(jìn)入人們的視野，鈉資源分布廣泛，價(jià)格低廉，且鈉離子電池具有與鋰離子電池相似的理化性質(zhì)，是一個(gè)比較有發(fā)展?jié)摿Φ?，有希望可以代替鋰離子電池進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)，并逐漸進(jìn)入人們生活領(lǐng)域的新型儲(chǔ)能電池。雖然鋰資源相對(duì)比較匱乏，但是鋰離子電池作為發(fā)展最成熟的儲(chǔ)能裝置仍然具有很大的研究?jī)r(jià)值，與此同時(shí)，鈉離子電池作為新興儲(chǔ)能裝置，在某種程度上能夠取代鋰離子電池，并應(yīng)用于現(xiàn)代移動(dòng)設(shè)備，且鋰/鈉離子電池具有循環(huán)性能高、安全性好以及綠色環(huán)保的特點(diǎn)，因此，鋰/鈉離子電池成為目前的研究熱點(diǎn)。1.2研究目的和意義隨著能源消耗以及環(huán)境污染問題日益加劇，新型可持續(xù)能源發(fā)揮著越來越重要的作用，鋰離子電池、鈉離子電池等一系列的儲(chǔ)能裝置越來越受到研究人員的重視，但電池性能的好壞主要取決于正極材料的性能。因此，提高鋰/鈉離子電池性能的關(guān)鍵是提高相對(duì)應(yīng)的正極材料的性能。本論文通過對(duì)鋰/鈉離子電池高鎳三元正極材料的制備以及電化學(xué)性能進(jìn)行了研究，對(duì)鋰電池正極材料的化學(xué)性能進(jìn)行深入了解，進(jìn)而對(duì)影響鋰電池充放電性能和效率的材料因素進(jìn)行研究。1.3鋰離子電池概述日常生活中使用的筆記本、手機(jī)等移動(dòng)設(shè)備中，配備的幾乎都是鋰離子電池。Li+于正負(fù)極之間完成的脫出嵌入過程即充放電過程。充電時(shí)，Li+從正極脫出嵌入負(fù)極，放電時(shí)則相反。從當(dāng)代社會(huì)來看，電池發(fā)展具有三個(gè)特點(diǎn)：一是向環(huán)保低毒綠色無污染的方向發(fā)展；二是向小、輕、薄的研究方向邁進(jìn)，以便于消費(fèi)者攜帶更加方便；三是一次電池向蓄電池的方向轉(zhuǎn)型，這種轉(zhuǎn)型方式更加符合可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略。在金屬元素中，鋰質(zhì)量最輕，密度只有0.537gcm-3，其電極電勢(shì)為-3V（相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極）。在各種類型的二次電池中，鋰離子電池的能量密度相對(duì)較高，還具有污染小以及循環(huán)充放電的特點(diǎn)，在多數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家的使用量都在急速增加，特別是手機(jī)電腦等移動(dòng)設(shè)備的使用，給鋰離子電池提供了很大的消費(fèi)市場(chǎng)以及市場(chǎng)機(jī)遇。鋰離子電池主要有以下幾個(gè)方面的優(yōu)點(diǎn)：（1）鋰離子電池容量大、工作電壓高。鋰離子電池具有較長(zhǎng)的放電時(shí)間，能達(dá)到3.6V的工作電壓，比鎳鎘、鎳氫電池高出兩倍多。（2）工作溫度范圍跨度廣。鋰離子電池能夠跨越75℃（-20℃～+55℃）的溫度范圍工作，并且具有顯著的高溫放電性能。（3）循環(huán)壽命較長(zhǎng)。鋰離子電池負(fù)極采用的是碳，可以有效避免鋰枝晶的出現(xiàn)以及內(nèi)部短路的問題，在經(jīng)過1200多次充放電循環(huán)后，其容量保持率（60%）仍能保持較高水平，具有較長(zhǎng)的循環(huán)使用壽命。（4）環(huán)保，安全，可支持快速充放電。鋰離子電池中有害物質(zhì)含量極低，還具有防止充電過度以及短路保護(hù)的特點(diǎn)，由于負(fù)極是用碳作為電極，充放電過程很快，1C倍率下的充放電過程也毫不影響，具有很好的安全性能。（5）無記憶效應(yīng)、比能量高。鋰離子電池沒有記憶效應(yīng)，可以進(jìn)行反復(fù)的充放電過程且電池本身不受任何影響。電池輕薄小巧，體積僅占鎳氫電池的70%左右，質(zhì)量甚至可以僅占50%，在比能量方面，是鎳鎘電池的兩倍還多，這在一定程度上是一個(gè)很大的突破。1.4鋰離子電池正極材料概述鋰離子電池正極材料大致可分為三類：（1）六方層狀結(jié)構(gòu)的LiMO2型（M=Ni、Co、Mn），屬于R3m空間群。（2）尖晶石型結(jié)構(gòu)的LiM2O4型，屬于Fd-3m空間群，如LiMn2O4。（3）具有橄欖石型、聚陰離子結(jié)構(gòu)的LiMPO4型化合物，如LiFePO4。其結(jié)構(gòu)圖以及各性能參數(shù)分別如圖1.4以及表1.2所示。圖1-1正極材料的晶體結(jié)構(gòu)種類示意圖：（a）LiCoO2，（b）LiMn2O4，（c）LiFePO4，（d）典型正極材料的能量密度表1-1常見鋰離子電池正極材料以及各項(xiàng)性能參數(shù)對(duì)比化學(xué)式LiFeO4LiMn2O4LiCoO2Li(NixCoyMnz)O2晶體結(jié)構(gòu)橄欖石尖晶石層狀層狀空間點(diǎn)群PmnbFd-3mR-3mR-3m理論容量（mAhg-1）170148274273-285平均電壓（V）3.6電壓范圍（V）3.2-3.73.0-4.33.0-4.52.5-4.6循環(huán)次數(shù)2000-6000500-2000500-1000800-2000主要應(yīng)用范圍大規(guī)模儲(chǔ)能電動(dòng)工具及大規(guī)模儲(chǔ)能傳統(tǒng)3C電子產(chǎn)品電動(dòng)工具交通工具及大規(guī)模儲(chǔ)能1.5鋰離子三元正極材料研究現(xiàn)狀自2016年起我國(guó)對(duì)于三元正極材料的認(rèn)知和開發(fā)程度越來越高，與之相對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)廠家也越來越多。根據(jù)相關(guān)統(tǒng)計(jì)可以看出2018年鋰離子電池三元正極材料的產(chǎn)量相較于以往增長(zhǎng)了15%以上，從2016年開始到2018年三元正極材料進(jìn)入了迅猛發(fā)展的時(shí)期，與之相對(duì)應(yīng)的企業(yè)也逐漸形成了規(guī)模，但是自2019年開始我國(guó)發(fā)布了關(guān)于進(jìn)一步完善新能源汽車推廣的相關(guān)財(cái)政補(bǔ)貼通告，在補(bǔ)貼通告中提出了2019年的補(bǔ)貼標(biāo)準(zhǔn)相較于2018年會(huì)減少一半左右，在這樣的情況下相關(guān)企業(yè)缺乏財(cái)政補(bǔ)貼所獲利潤(rùn)也會(huì)進(jìn)一步降低，企業(yè)的運(yùn)營(yíng)成本、研究成本又相對(duì)較高。在這樣的情況下對(duì)于三元正極材料的研究發(fā)展產(chǎn)出也有所下降。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn)2019年利用三元正極材料制定的鋰離子電池以其為能源的汽車產(chǎn)出下降了接近40%，盡管新能源汽車的產(chǎn)出下降了，但是銷量卻有所增加，因?yàn)槿藗儗?duì)于環(huán)境保護(hù)的意識(shí)越來越高，新能源汽車被廣泛人民群眾所鐘愛，在這樣的情況下新能源汽車的市場(chǎng)一片大好，但盡管如此因?yàn)槿狈ω?cái)政補(bǔ)貼,后期在財(cái)政補(bǔ)貼減免了一半左右的情況下盡管銷量有所提升但卻難以有效地維持以往的大規(guī)模生產(chǎn)和大規(guī)模研究。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn)2019年新能源汽車的銷量相較于以往會(huì)提高10%左右，從數(shù)據(jù)就可以看出10%與50%相差甚遠(yuǎn)，這也讓鋰離子電池三元正極材料的研究不如以往三年勢(shì)頭迅猛，相對(duì)應(yīng)的電池生產(chǎn)企業(yè)對(duì)于鋰離子電池的產(chǎn)出也逐漸降低，在這樣的情況下鋰離子電池的生產(chǎn)銷售也逐漸地邁入了惡性循環(huán)，三元正極材料的生產(chǎn)越來越少，對(duì)于三元正極材料的研究和重視也越來越低，讓三元正極材料的發(fā)展、生產(chǎn)、推廣和普及面臨著一定的困境。2.實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備2.1實(shí)驗(yàn)裝置和所需化學(xué)制劑2.1.1化學(xué)試劑試劑：硝酸鈉、硝酸鐵（Fe（NO3）3·9H2O），分析純，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司產(chǎn)品；檸檬酸、硝酸鎳（Ni（NO3）2·6H2O）、乙酸鈦（Ti（CH3COOH）2·4H2O），分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；金屬鈉、無水乙醇、氨水（25%），分析純，天津市北方天醫(yī)化學(xué)試劑廠產(chǎn)品；高氯酸鈉，分析純，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所產(chǎn)品；N-甲基吡咯烷酮（NMP），化學(xué)純，山西力之源電池材料有限公司產(chǎn)品；乙炔黑導(dǎo)電劑、鋁箔，電池級(jí)，山西力之源電池材料有限公司產(chǎn)品；聚偏氟乙烯（PVDF），上海三愛富公司產(chǎn)品；GF/A型玻璃纖維隔膜，英國(guó)Whatman公司產(chǎn)品；碳酸丙烯酯（PC），分析純，美國(guó)阿拉丁公司產(chǎn)品.2.1.2實(shí)驗(yàn)儀器儀器：SX-GO7123型節(jié)能箱式電爐，中環(huán)電爐公司產(chǎn)品；S-4800型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡，日本日立公司產(chǎn)品；藍(lán)電（LAND）電池測(cè)試系統(tǒng)，武漢藍(lán)電電子有限公司產(chǎn)品；LABstar型手套箱，德國(guó)MBRAUN公司產(chǎn)品；PHS-3BW型pH計(jì)，上海雷磁公司產(chǎn)品；FA2004型電子天平，上海第二天平儀器廠產(chǎn)品；DHG-101型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，DZF-6020型真空干燥箱，河南省鞏義市予華儀器有限公司產(chǎn)品；KH5200DB型超聲波清洗器，昆山市禾創(chuàng)超聲儀器有限公司產(chǎn)品.2.2材料表征和分析2.2.1掃描電子顯微鏡材料的微觀表面形貌以及顆粒的大小均勻程度可以通過掃描電子顯微鏡（SEM）來觀察，將樣品臺(tái)清洗干凈，再將微量的樣品用導(dǎo)電膠粘在樣品臺(tái)上，若樣品的導(dǎo)電性差，則需要噴金，來提高其導(dǎo)電率。本論文所制備的材料導(dǎo)電性較差，因此在測(cè)試前便需要噴金處理來增強(qiáng)材料的導(dǎo)電性。此外，SEM還配有EDS，可以用來分析樣品的各種元素在材料表面的分布情況以及大致的含量。本論文所用的是日本的S-4800型掃描電子顯微鏡。2.2.2透射電子顯微鏡透射電子顯微鏡（TEM）是把光源用電子源來代替，通過電子束成像的。是一種用來對(duì)材料的微觀形貌以及晶格進(jìn)行測(cè)試的儀器，將少量樣品分散在乙醇或者水中，并置于微柵或者銅網(wǎng)上進(jìn)行觀察。本論文所用的是PhilipsTecnai-F20型的透射電子顯微鏡。2.3電化學(xué)測(cè)試2.3.1電池的組裝過程（1）首先將電極材料，導(dǎo)電炭黑(SuperP)和聚偏氟乙烯(PVDF)按照8:1:1的摩爾比進(jìn)行混合，放于瑪瑙研缽中。（2）把N-甲基吡咯烷酮(NMP)滴入研缽中，將混合的材料調(diào)成均勻的漿料，將獲得的漿料均勻的涂抹在鋁箔上，于100℃下真空干燥12h烘干。將電極裁成直徑為12mm的圓片，正極材料約有3mg的負(fù)載量。（3）組裝CR2032紐扣型電池。電池由對(duì)電極Li片/Na片，正極材料，電解液以及隔膜組成。（4）紐扣電池組裝完畢之后，于室溫下靜置12h，以使電解液能夠充分浸潤(rùn)。2.3.2恒流充放電測(cè)試恒流充放電測(cè)試是測(cè)試電極材料性能好壞的一個(gè)重要的衡量標(biāo)準(zhǔn)。它是在恒定電流的情況下，在一定的電壓范圍內(nèi)，通過組裝半電池來對(duì)電池的電化學(xué)性能進(jìn)行測(cè)試，經(jīng)過測(cè)試可以看出材料的結(jié)構(gòu)耐受性以及電化學(xué)性能的優(yōu)劣。通過不同的電流密度測(cè)試可以得出不同倍率下材料的比容量變化。3.NaFe1/3Ni1/3Ti1/3O2正極材料制備和研究3.1材料制備按化學(xué)計(jì)量比稱取一定量的硝酸鈉、硝酸鎳、硝酸鐵和乙酸鈦，溶于去離子水中形成透明溶液，再稱取一定量的檸檬酸溶于去離子水中，在不斷攪拌下逐滴加入到上述溶液中，加入一定量的氨水，使溶液的pH值控制在7左右，常溫下攪拌12h后，置于恒溫水浴鍋中80℃下進(jìn)行攪拌直至形成溶膠，將形成的溶膠置于120℃的鼓風(fēng)干燥箱中干燥.將去除水分后的凝膠置于剛玉坩鍋中，于馬弗爐中以5℃/min的升溫速率升溫至450℃，燒結(jié)6h，自然冷卻后得到前驅(qū)體.對(duì)其進(jìn)行研磨并壓結(jié)成塊，再次置于馬弗爐中以3℃/min的升溫速率升溫至900℃燒結(jié)15h，自然冷卻后在研缽中磨成粉末.將制得的正極材料Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品置于手套箱中待用.根據(jù)檸檬酸與過渡金屬總量摩爾比為0.5∶1、1∶1、1.5∶1可分別制得樣品A、樣品B和樣品C.3.2實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析通過場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡觀察Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2的微觀形貌.組裝成的模擬電池在LAND電池性能測(cè)試系統(tǒng)上進(jìn)行恒電流充放電測(cè)試，電壓范圍為1.5~4.2V，1C電流密度定義為240mAh/g.所有的電化學(xué)測(cè)試均在室溫下進(jìn)行.3.2.1前驅(qū)體材料的物理表征圖3-1為不同檸檬酸用量下Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品的SEM圖.由圖3-1可見，樣品A呈明顯的顆粒狀，形狀主要為不規(guī)則的四邊形.其一次粒子粒徑約為0.5μm，顆粒之間團(tuán)聚比較明顯.樣品B與樣品A一樣，其一次粒子的粒徑約為0.5μm，但二者明顯不同的是，樣品B顆粒呈現(xiàn)圓形，并且晶粒間分散比較均勻，無明顯團(tuán)聚.由于過量檸檬酸的加入，可以發(fā)現(xiàn)樣品C一次粒子的粒徑略小于樣品A和樣品B，約為0.3μm，這主要是由于過量檸檬酸熱解過程中產(chǎn)生了大量的碳微粒，使得樣品一次粒子粒徑較小.但隨著研磨、壓塊及二次焙燒過程，樣品C發(fā)生了嚴(yán)重的團(tuán)聚.圖3-1不同檸檬酸用量制得樣品的SEM照片3.2.2NaFe1/3Ni1/3Ti1/3O2相結(jié)構(gòu)分析及化學(xué)性能分析圖3-2到圖3-4所示為在電流密度為10mA/g、截止電壓范圍為1.5~4.2V時(shí)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品的第1、3、5、10次循環(huán)的充放電曲線.由圖可知，樣品B的首次放電比容量為132.2mAh/g，首次充電比容量為180.1mAh/g，首次循環(huán)庫(kù)倫效率為73.4%.而樣品A及樣品C的首次放電比容量分別為110.7mAh/g、119.8mAh/g，首次充電比容量分別為155.7mAh/g和154.6mAh/g，首次庫(kù)倫效率分別為71.1%和77.5%.雖然樣品B的庫(kù)倫效率不及樣品C，但是其首次放電比容量明顯優(yōu)于樣品A和C.并且在10次循環(huán)后，樣品B的放電比容量仍達(dá)120mAh/g.通過充放電測(cè)試表明，不同的檸檬酸用量會(huì)對(duì)產(chǎn)物的電化學(xué)性能產(chǎn)生明顯影響.結(jié)合SEM圖，本文認(rèn)為樣品B均勻細(xì)小的顆粒有助于鈉離子在層狀結(jié)構(gòu)中的嵌入以及脫出，由于具有較小的顆粒及高的比表面積，能夠有效縮短N(yùn)a+脫出嵌入的距離，有助于提高鈉離子脫嵌速率，從而提高材料的電化學(xué)性能.樣品A與樣品C樣品均有明顯團(tuán)聚，這導(dǎo)致材料比表面積降低，影響了材料電化學(xué)性能的發(fā)揮。圖3-2檸檬酸用量對(duì)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品充放電性能的影響（樣品A）圖3-3檸檬酸用量對(duì)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品充放電性能的影響（樣品B）圖3-4檸檬酸用量對(duì)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品充放電性能的影響（樣品C）圖3-5所示為Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品在1.5~4.2V電壓范圍內(nèi)、以10mA/g的電流密度進(jìn)行充放電得到的循環(huán)性能圖.由圖3可知，隨著循環(huán)的進(jìn)行，3種材料都呈現(xiàn)出容量下降的趨勢(shì).其中，樣品A容量衰減最快，25次循環(huán)后其放電比容量為62.3mAh/g，容量保持率僅為56.3%，而樣品B和樣品C材料則相對(duì)穩(wěn)定，循環(huán)25次后放電比容量分別為112.2mAh/g和92.9mAh/g，容量保持率分別達(dá)到84.9%和81.3%.圖3-5檸檬酸用量對(duì)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品循環(huán)性能的影響倍率性能是評(píng)估電極材料非常重要的參數(shù)，實(shí)驗(yàn)考察了檸檬酸用量對(duì)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品倍率性能的影響，如圖3-6所示.圖3-6中，在電壓范圍為1.5~4.2V時(shí)，分別對(duì)3種樣品以0.05C、0.1C、0.5C、1C進(jìn)行充放電.圖3-6檸檬酸用量對(duì)Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2樣品倍率放電性能的影響圖3-6結(jié)果表明，樣品B表現(xiàn)出良好的倍率性能，在上述充放電倍率下分別釋放出130.5mAh/g、117.9mAh/g、99.8mAh/g及84.1mAh/g的放電比容量.對(duì)3種樣品的倍率性能進(jìn)行了比較，如圖3-7所示.圖3-73種樣品倍率性能的比較由圖3-7可知，當(dāng)重新減小到0.05C的充放電倍率時(shí)，樣品B的放電比容量恢復(fù)至112.3mAh/g，并且在該倍率下循環(huán)5次后，容量略有增加.樣品B的倍率性能明顯優(yōu)于樣品A和樣品C.隨著充放電倍率的增加，樣品C的放電比容量分別為118.4mAh/g、104.2mAh/g、84.4mAh/g和68.4mAh/g.當(dāng)減小充放電倍率至0.05C時(shí)，樣品C的放電比容量恢復(fù)至95.9mAh/g.樣品A的倍率性能較差，提高充放電倍率至1C時(shí)，其放電比容量已不足50mAh/g.由圖3-7還可知，即使恢復(fù)0.05C小電流充放電后，樣品A的放電比容量隨著循環(huán)次數(shù)的增加持續(xù)下降.結(jié)論本文以檸檬酸為絡(luò)合劑，通過溶膠-凝膠法合成了鋰離子電池正極材料Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2.考察了檸檬酸的用量對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物形貌的影響.當(dāng)檸檬酸用量與該材料中過渡金屬總摩爾比為1∶1時(shí)合成的樣品晶粒分散均勻，粒徑均一，顆粒大小約為0.5μm.當(dāng)該比例分別為0.5∶1與1∶1時(shí)，晶粒均發(fā)生明顯團(tuán)聚.另外在電流密度為10mA/g，電壓范圍為1.5~4.2V的測(cè)試條件下，當(dāng)檸檬酸用量與過渡金屬總摩爾比為1∶1時(shí)合成的Na（Fe1/3Ni1/3Ti1/3）O2表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能，其首次放電比容量達(dá)到了132.2mAh/g.25次循環(huán)之后放電比容量仍可達(dá)112.2mAh/g，容量保持率達(dá)到84.9%，循環(huán)性能較好.最后檸檬酸用量與過渡金屬總摩爾比為1∶1時(shí)合成的樣品擁有最佳的倍率性能，當(dāng)分別以0.05C、0.1C、0.5C、1C進(jìn)行充放電時(shí)，放電比容量分別可達(dá)130.5mAh/g、117.9mAh/g、99.8mAh/g、84.1mAh/g，當(dāng)重新以0.05C的倍率充放電時(shí)，其放電比容量可恢復(fù)至112.3mAh/g，明顯優(yōu)于其他組分.參考文獻(xiàn)[1]范慶科,孟慶華,羅鳳鈺.汽車鋰電池正