第十一章酚和醌詳解演示文稿現在是1頁\一共有43頁\編輯于星期二優(yōu)選第十一章酚和醌現在是2頁\一共有43頁\編輯于星期二一元酚現在是3頁\一共有43頁\編輯于星期二二元酚三元酚現在是4頁\一共有43頁\編輯于星期二*帶有優(yōu)先序列取代基的命名：當取代基的序列優(yōu)于酚羥基時，按取代基的排列次序的先后來選擇母體。取代基的先后排列次序為：對羥基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,>C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,>NH,叁鍵，-C=C-,-OR,-SR,-R,-X,-NO24-甲基-5-羥基-2-氯苯磺酸現在是5頁\一共有43頁\編輯于星期二§11.2酚的制法一、從異丙苯制備1:0.6現在是6頁\一共有43頁\編輯于星期二二、從芳鹵衍生物制備當鹵原子的鄰位或對位有強的吸電子基時，水解反應容易進行。單硝基芳鹵注意反應條件！現在是7頁\一共有43頁\編輯于星期二多硝基芳鹵硝基活化氯原子的原因——分散中間體的負電荷：現在是8頁\一共有43頁\編輯于星期二三、從芳磺酸制備堿熔法缺點：成本高；當環(huán)上已有-COOH、-Cl、-NO2

等基團時，則副反應多。現在是9頁\一共有43頁\編輯于星期二間二酚的制備

-萘酚及其衍生物165℃現在是10頁\一共有43頁\編輯于星期二酚的氫鍵酚與水分子之間的氫鍵酚與酚分子之間的氫鍵§11-3酚的物理性質除少數烷基酚(間甲苯酚)外，多數為固體，在空氣中易被氧氣氧化，產生雜質，使其帶有顏色。酚能溶于乙醇、乙醚及苯等有機溶劑，在水中的溶解度不大，但隨著酚中羥基的增多，水溶性增大?，F在是11頁\一共有43頁\編輯于星期二酚的紅外吸收光譜酚同醇一樣，由于O—H的伸縮振動，在3520—3100cm-1有一個強而寬的吸收帶（締和羥基）。但酚與醇的C—O伸縮振動不同：現在是12頁\一共有43頁\編輯于星期二

苯酚的紅外光譜現在是13頁\一共有43頁\編輯于星期二對甲苯酚的紅外光譜現在是14頁\一共有43頁\編輯于星期二1.酚的酸性——O-H鍵容易離解。極高的親電反應活性——O-H基對苯環(huán)的供電性。§11-4酚的化學性質一、酚羥基的反應現在是15頁\一共有43頁\編輯于星期二酚具有酸性的原因——氧原子以sp2（與醇醚不同）雜化軌道參與成鍵，它的一對未共用電子的p軌道與苯環(huán)的6個p軌道平行，并且共軛，氧原子的負電荷分散到整個公軛體系中，氧的電子云密度降低，減弱了O-H鍵，氫原子容易離解成為質子。酚具有極高的親電反應活性的原因——氧原子的p電子分散到苯環(huán)上，增加了苯環(huán)的電子云密度，加強了親電反應活性?，F在是16頁\一共有43頁\編輯于星期二醇與酚不同，沒有電子的離域現象苯酚的離域現在是17頁\一共有43頁\編輯于星期二故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚鈉水溶液中，酚即游離出來。酚的酸性比醇強，但比碳酸弱?，F在是18頁\一共有43頁\編輯于星期二利用醇、酚與NaOH和NaHCO3反應性質的不同，可鑒別和分離酚和醇。

現在是19頁\一共有43頁\編輯于星期二酚酸性的比較：酚的芳環(huán)上有取代基時，它對酚的酸性的影響？

當苯環(huán)上連有吸電子基團時，酚的酸性增強；連有供電子基團時，酚的酸性減弱。比較酚的酸性?現在是20頁\一共有43頁\編輯于星期二(1)酚金屬與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得(2)二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得(3)酚醚與氫碘酸作用，分解而得到原來的酚有機合成中用來保護酚羥基P4932.酚醚的生成現在是21頁\一共有43頁\編輯于星期二3.酯的生成酚與酸酐或酰氯作用可得酚與羧酸直接酯化困難現在是22頁\一共有43頁\編輯于星期二鄰、對位上有磺酸基團時，可同時被取代二、芳環(huán)上的親電取代反應黃色沉淀1.

鹵化反應白色沉淀現在是23頁\一共有43頁\編輯于星期二（低溫，非極性溶劑）（注意：溫度和氯用量，不用溶劑）現在是24頁\一共有43頁\編輯于星期二2,4,6-三氯苯酚的生成三氯化鐵存在下2,4,6-三氯苯酚能進一步氯化成五氯苯酚五氯苯酚是橡膠制品的殺蟲劑，藥物現在是25頁\一共有43頁\編輯于星期二2.硝化反應因酚羥基和環(huán)易被濃硝酸氧化，產率很低，所以在氧化時要對酚羥基進行保護（P493）現在是26頁\一共有43頁\編輯于星期二鄰硝基苯酚和對硝基苯酚可用水蒸氣蒸餾的方法分離現在是27頁\一共有43頁\編輯于星期二3.

磺化反應現在是28頁\一共有43頁\編輯于星期二(1)醇或稀烴為烷基化劑4.烷基化和?；磻捎诜恿u基的活化，酚比芳烴容易進行傅-克反應。注意：在此一般不用AlCl3作催化劑(易形成絡合物ArOAlCl2).現在是29頁\一共有43頁\編輯于星期二(2)羧酸為?；瘎┈F在是30頁\一共有43頁\編輯于星期二(3)酰氯為?；瘎?-Fries重排注意重排成酯反應和Fries重排！但芳環(huán)上有間位定位基，如-NO2時酯不發(fā)生重排。熱力學控制動力學控制現在是31頁\一共有43頁\編輯于星期二(1)酸催化5.與羰基化合物的縮合反應酚的鄰、對位上的氫原子特別活潑，可與羰基化合物發(fā)生縮合反應，按酚和醛的用量比例，可得到不同結構的高分子化合物。比甲醛有更強的親電性現在是32頁\一共有43頁\編輯于星期二(2)堿催化苯氧負離子比苯酚有更強的親核性現在是33頁\一共有43頁\編輯于星期二酚過量醛過量現在是34頁\一共有43頁\編輯于星期二以上中間產物相互縮合生成酚醛樹脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可縮聚相似的酚醛樹脂.酚醛樹脂可用做涂料、粘合劑及塑料等。酚醛塑料又稱電木(電絕緣器材)?，F在是35頁\一共有43頁\編輯于星期二三、與FeCl3的顯色反應一般認為反應生成了絡合物不同的酚呈現不同的顏色。凡具有烯醇式的化合物也有這種顯色反應。現在是36頁\一共有43頁\編輯于星期二如何證明在鄰羥基苯甲醇（水楊醇）中含有一個酚羥基和一個醇羥基？答：(1)加入與FeCl3，顯色（藍色），表明有酚羥基存在；作業(yè)P270：第7題思考題(2)將鄰羥基苯甲醇分別與NaHCO3和NaOH作用，該物質不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明該物質顯弱酸性（進一步證明有酚羥基）。(3)與盧卡斯試劑反應生成混濁（證明有醇羥基,酚微溶于水）?，F在是37頁\一共有43頁\編輯于星期二§11-5重要的酚自學現在是38頁\一共有43頁\編輯于星期二苯醌：只有兩個異構體——鄰苯醌和對苯醌。醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒有芳香性。其與二元酚在結構和性質上有密切的聯系?？捎脙r鍵理論分析無間位，（無法生成兩個雙鍵）。§11-8苯醌現在是39頁\一共有43頁\編輯于星期二鄰苯醌和對苯醌可由相應的二元酚氧化制得苯胺氧化可制得對苯醌苯醌分子具有兩個羰基，兩個碳碳雙鍵。即可發(fā)生羰基反應，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應。現在是40頁\一共有43頁\編輯于星期二1.碳碳雙鍵加成苯醌可與氫鹵酸,氫氰酸和胺發(fā)生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴環(huán)己二酮2.1,4-加成現在是41頁\一共有43頁\編輯于星期二對苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單肟（wo)或雙肟。與羥胺反應苯醌單肟與對亞硝基苯酚的互變3.羰基加成現在是42頁\一共有43頁\編輯于星期二對苯醌與對苯二酚可通過還原與氧化反應互變。對苯醌與對苯二酚可生成分子絡合物，稱為醌氫