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含氮化合物的性質(zhì)目的驗證苯胺的主要化學(xué)性質(zhì)。熟悉重氮鹽的制備和主要化學(xué)性質(zhì)。驗證尿素的主要化學(xué)性質(zhì)。原理胺具有弱堿性,芳香胺的堿性較脂肪胺更弱。苯胺難溶于水,但可溶于濃鹽酸中,生成易溶于水的苯胺鹽酸鹽(苯胺硫酸鹽難溶于水),再加強(qiáng)堿,苯胺又游離出來。利用此性質(zhì),可以從混合物中分離胺類化合物。苯胺還具有一些特殊的化學(xué)性質(zhì),即取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。例如苯胺與漠水作用生成2,4,6一三漠苯胺的白色沉淀,苯胺易被氧化,放置日久的苯胺為紅棕色,苯胺與漂白粉作用顯紫色,與重格酸鉀硫酸溶液生成苯胺黑等。上述反應(yīng)都可用于苯胺的鑒別。芳香族伯胺在低溫,強(qiáng)酸性介質(zhì)中與亞硝酸反應(yīng)生成重氮鹽,大多數(shù)重氮鹽極不穩(wěn)定需在低溫保存于溶液中,溫度升高,重氮鹽水解,放出氮氣。重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,可發(fā)生取代反應(yīng)(放氮反應(yīng))和偶聯(lián)反應(yīng)(保留氮反應(yīng))。如苯胺重氮鹽在弱堿性溶液中,與苯酚偶聯(lián)生成橙黃色染料,此反應(yīng)可用于鑒別脂肪族伯胺與芳香族伯胺。酰胺屬羧酸衍生物,也可看作胺的衍生物.?;囊?,使堿性大大減弱,故酰胺為0中性化合物。必素—《是碳酸的二酰胺,它具有極弱的堿性。例如與濃硝酸生成硝酸脲的白色結(jié)晶,利用此性質(zhì)可分離尿素。尿素可與亞硝酸發(fā)生放氮反應(yīng),是測定尿素含量的常用方法之一。此外還有二縮脲反應(yīng),產(chǎn)物二縮脲在堿性溶液中與極稀的硫酸銅溶液能顯紫紅色,此反應(yīng)可用于鑒別多個肽鍵的存在。藥品苯胺,氫氧化鈉(10%,20%),稀鹽酸(6m0l-L-1),稀硫酸(3mol?L-i),飽和漠水,漂白粉溶液(新配制),飽和重格酸鉀溶液,亞硝酸鈉溶液10%),苯酚,碘化鉀一淀粉試紙,尿素,濃硝酸(1.40g?mL-1),飽和草酸溶液,飽和尿素水溶液,硫酸銅溶液2%),紅色石芯試紙,0-萘酚。實驗步驟一苯胺的性質(zhì)苯胺的弱堿性(1)在試管中加入1mL水,并滴入2滴苯胺,振搖后觀察是否溶解。在振搖下再滴入幾滴6mol-L-1稀鹽酸,觀察所發(fā)生的變化。冷卻后滴入幾滴20%NaOH溶液,至溶液呈堿性,觀察有何現(xiàn)象發(fā)生。(2)在試管中加入lmL水,并滴入2滴苯胺,振搖后滴加幾滴3mol?L-1稀H2SO4,觀察現(xiàn)象。苯胺和漠水的反應(yīng)在試管中加4mL水和1滴苯胺,振搖后滴加飽和漠水,觀察有何種沉淀生成[1]。苯胺的氧化在試管中加4mL水和1滴苯胺,振搖后將溶的一半倒入另一支試管中,分別作下面兩個試驗。在其中一支試管中,滴入2?2滴新配的漂白粉溶液,觀察溶液顏色的變化。在另一支試管中,滴入2?3滴飽和K2Cr2O7溶液,并加入0.5mL3mol?L-1稀h2so4,振搖后觀察反應(yīng)液顏色的變化0。二重氮鹽的制備和反應(yīng)重氮鹽的制備在試管中加入0.5mL苯胺和4mL6mol?L-1鹽酸,振搖。再把試管放入冰水浴中,冷至0?5°C。然后在攪拌下慢慢滴加10%NaNO2溶液⑶,并控制溫度在0?5°C(若溫度超過5C,可投入干凈的冰屑),直至溶液對碘化鉀淀粉試紙呈穩(wěn)定的藍(lán)色囹(持續(xù)2分鐘)為止。將此重氮鹽溶液仍保存于冰水浴中,作如下試驗。重氮鹽的反應(yīng)水解試驗(放氮反應(yīng))取2mL上述制得的氯化重氮苯水溶液,放在50?60C的水浴中加熱。觀察到氣體逸出并嗅其氣味。待混合液冷卻后,再滴加飽和漠水,觀察現(xiàn)象并說明有何種物質(zhì)產(chǎn)生。偶聯(lián)反應(yīng)(保留氮反應(yīng))在試管中放入少量苯酚,并加入lmLl0%NaOH溶液,振搖至溶解。放入冰水浴中冷卻。在另一支試管中加入1mL上述制得的重氮鹽溶液,并加入幾滴上述的苯酚鈉溶液,觀察溶液顏色的變化。再滴加10%NaOH溶液至堿性,觀察有何種顏色的染料生成。用8-萘酚代替苯酚作上述實驗,又觀察到何種顏色的染料生成。三尿素的性質(zhì)脲鹽的生成硝酸脲的生成。在試管中加入1mL濃HNO3,并小心地沿試管壁滴入1mL飽和尿素溶液,注意不要振搖試管,觀察現(xiàn)象。再振搖試管并觀察發(fā)生什么變化。草酸脲的生成。在試管中加入1mL飽和草酸溶液,并加入1mL飽和尿素溶液,振搖后觀察現(xiàn)象。與亞硝酸的反應(yīng)在試管中加入1mL飽和尿素溶液和0.5mL10%NaNO2溶液,再滴加6mol?L-1稀鹽酸,振搖后觀察有何種氣體逸出。二縮脲試驗在干燥的試管中放入0.3g尿素,用小火加熱,觀察現(xiàn)象。繼續(xù)加熱,熔融物逐漸變稠,最后凝成白色固體⑸待試管稍冷后加入2mL熱水,并用玻璃棒攪動,將上層溶液轉(zhuǎn)移到另一支試管中,然后再滴加3滴10%NaOH溶液和1滴2%CuSO4溶液。觀察溶液顏色的變化。注釋反應(yīng)液有時呈粉紅色,是因漠水將部分苯胺氧化,生成了復(fù)雜的有色產(chǎn)物。苯胺最終被氧化為黑色的苯胺黑。反應(yīng)過程中所顯的暗綠色,是由苯胺氧化的中間產(chǎn)物所引起的。重氮化反應(yīng)不是離子反應(yīng),作用較慢,所以要慢慢加入亞硝酸鈉溶液,以免未反應(yīng)的亞硝酸,分解放出二氧化氮。在酸性溶液中亞硝酸與碘化鉀作用析出碘,碘遇淀粉則顯藍(lán)紫色。故可用碘化鉀淀粉試紙來檢驗反應(yīng)終點。開始脲熔化。再受熱,脲縮合為熔點較高的二縮脲,故成固體,同時放出氨氣,可
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