有機(jī)化學(xué)

ORGANICCHEMISTRY第一章緒論第一節(jié)有機(jī)化合物及其特點(diǎn)有機(jī)化合物的定義有機(jī)化合物(organiccompounds)名稱的由來(lái)“有機(jī)”(organic)一詞來(lái)源于“有機(jī)體”(organism)有機(jī)化合物的實(shí)驗(yàn)室合成1828年，武勒(F.Wuhler)合成尿素1845年，科爾伯(H.kolbe)合成醋酸有機(jī)化合物的定義烴及烴的衍生物含碳化合物有機(jī)化學(xué)主要研究有機(jī)化合物的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、反應(yīng)機(jī)理、合成方法、應(yīng)用等。有機(jī)化合物的特點(diǎn)數(shù)量大，結(jié)構(gòu)復(fù)雜1999年12月，美國(guó)化學(xué)文摘收錄化合物2230萬(wàn)種，其中90％以上為有機(jī)化合物；數(shù)量大，結(jié)構(gòu)復(fù)雜的原因：

1碳和碳易連接；2碳和碳連接方式多種多樣；3同分異構(gòu)現(xiàn)象普遍。熔、沸點(diǎn)較低難(不）溶于水，可溶于有機(jī)溶劑熱穩(wěn)定性差，易燃燒，受熱易分解有機(jī)反應(yīng)速度較慢，副反應(yīng)較多當(dāng)然，并不是所有的有機(jī)物都完全滿足上述幾個(gè)特點(diǎn)。甲烷：CHHHHCH4乙烯：CHHCHHCH2CH2異丁烷：CHHHCHCHHHCHHHCH3－CH－CH3CH3構(gòu)造式構(gòu)造簡(jiǎn)式鍵線式(CH3)2CH(CH2)3CH3CH3－CH－CH2－CH2－CH2－CH3CH3OOHCH3CH2OCH2CH3CH3CH2CH2CH2OH共價(jià)鍵的性質(zhì)（鍵參數(shù)）鍵長(zhǎng)：成鍵的兩原子的原子核互相接近到一定距離時(shí)，體系的能量最低，也最穩(wěn)定，這個(gè)距離就叫做鍵長(zhǎng)。同一種鍵，在不同的化合物中，其鍵長(zhǎng)的差別是很小的。如：C-C在烷烴中鍵長(zhǎng)0.154nm，在環(huán)烷烴中則為0.153nm鍵角：分子中某一原子與另外兩個(gè)原子形成的兩個(gè)共價(jià)鍵在空間形成的夾角。如：鍵能：把兩個(gè)用共價(jià)鍵連接起來(lái)的原子拆開(kāi)成原子狀態(tài)時(shí)，所吸收的能量叫鍵的離解能，鍵能則是指同一類共價(jià)鍵的平均離解能。如：離解能C-H鍵的鍵能＝＝415kJ/mol鍵能表示共價(jià)鍵的牢固程度。435

+

443+443+3394誘導(dǎo)效應(yīng)

在多原子分子中，由于原子或原子團(tuán)電負(fù)性的不同，使分子中電子云的密度分布發(fā)生變化，從而造成鍵的極化，并且這種影響可沿分子鏈傳遞下去，原子間的這種影響稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。如：CH3→CH2δδδ+→CH2δδ+→CH2δ+→Clδ-誘導(dǎo)效應(yīng)隨著距離的增大而迅速減弱直至消失，一般超過(guò)3個(gè)原子以后就很微弱，可以忽略不計(jì)了。誘導(dǎo)效應(yīng)的大小一般是以氫原子為標(biāo)準(zhǔn)，電負(fù)性大于氫的稱為吸電子基，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)以符號(hào)-I表示；電負(fù)性小于氫的稱為推電子基，推電子誘導(dǎo)效應(yīng)以符號(hào)+I表示。大小順序如下：-F、-Cl、-Br、-I、-OCH3、-OH、-C6H5、-H、-CH3、-C2H5、-CH(CH3)2、-C(CH3)3吸電子能力增強(qiáng)（－I）推電子能力增強(qiáng)（+I）第三節(jié)有機(jī)反應(yīng)的基本類型共價(jià)鍵的斷裂方式均裂：X:YX●

+Y●異裂:X:YX++Y:-

或X:YX:-+Y+有機(jī)反應(yīng)基本類型按原料與產(chǎn)物的關(guān)系分取代反應(yīng)如：CH3OH+HClCH3Cl加成反應(yīng)如：CH2=CH2+HClCH3CH2Cl消去反應(yīng)如：CH3CH2OHCH2＝CH2重排反應(yīng)如：(CH3)3CCH2OH+HCl(CH3)2CClCH2CH3氧化還原反應(yīng)如：CH3CH2OHCH3COOH濃硫酸170℃KMnO4按反應(yīng)機(jī)理分自由基反應(yīng)：共價(jià)鍵均裂產(chǎn)生的自由基是很活潑的活性中間體，能很快反應(yīng)生成產(chǎn)物。按這種方式進(jìn)行的反應(yīng)稱為自由基發(fā)應(yīng)。

如：CH4+Cl2CH3Cl+HCl離子型反應(yīng)：共價(jià)鍵異裂產(chǎn)生的正離子或負(fù)離子也是很活潑的活性中間體，它們進(jìn)一步反應(yīng)生成產(chǎn)物。按這種方式進(jìn)行的反應(yīng)稱為離子型反應(yīng)。如：(CH3)3CCl+H2O(CH3)3COH協(xié)同反應(yīng)：原有化學(xué)鍵的斷裂與新化學(xué)鍵的形成同步完成得到產(chǎn)物，這種同步完成的反應(yīng)叫協(xié)同反應(yīng)。如：OH-按官能團(tuán)分類含有相同官能團(tuán)的化合物歸為一類。官能團(tuán)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)名稱化合物類別官能團(tuán)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)名稱化合物類別C=C雙鍵烯烴－NO2硝基硝基化合物－C≡C－叁鍵炔烴－NH2氨基胺－OH羥基醇或酚－