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相變化中熱力學函數(shù)的變化初態(tài)

終態(tài)實際過程設計過程設計過程可能包括的子過程：pVT變化、相變化、化學變化eE+fFgG+rR可逆過程是在無限趨近平衡，且沒有摩擦力的條件下進行的過程。可逆過程包括四個平衡：T＝T環(huán)

p＝p環(huán)相平衡化學平衡如：恒溫可逆過程

T＝T環(huán)＝C，以及p＝p環(huán)1.可逆相變化

-dn+dn水的相圖中，平衡線上的變化，均為可逆相變化。1.可逆相變化

在（）T,p,R由α

β的相變中：2.不可逆相變化

ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG，Q、W按實際過程計算。

相圖中，不在平衡線上（偏離相平衡條件）的相變化。熱力學函數(shù)變化的計算方法——設計過程——利用pVT變化達到或離開平衡線。問題2：判斷兩過程的可逆性？△G＝？對同一問題設計不同的過程求解。例1，2，3例1在-10℃、101325Pa下，1mol過冷水恒溫凝結為冰，計算Q、W、△U、△H、△S、△A、△G，并判斷過程的可逆性。

已知：1g水在0℃結冰時放熱333.4J，在-10℃結冰時放熱312.3J，水和冰的平均比熱容，平均密度設計過程，橋梁：正常冰點例1在-10℃、101325Pa下，1mol過冷水恒溫凝結為冰，計算Q、W、△U、△H、△S、△A、△G，并判斷過程的可逆性。已知1g水在0℃結冰時放熱333.4J，在-10℃結冰時放熱312.3J，水和冰的平均比熱容分別為4.184和2.067，平均密度分別為1.000和0.917。

（可略）解：(如果-10℃結冰時放熱312.3的條件不給，應如何計算?)∴是不可逆過程。例2在-10℃、101325Pa下，1mol過冷水恒溫凝結為冰，計算△S、△A、△G，并判斷過程的可逆性。已知：-10℃時過冷水和冰的飽和蒸氣壓分別為p*(l)=285.7Pa，

p*(s)=260.0Pa，-10℃結冰時放熱

例2在-10℃、101325Pa下，1mol過冷水恒溫凝結為冰，計算△S、△A、△G，并判斷過程的可逆性。已知-10℃時過冷水和冰的飽和蒸氣壓分別為p*(l)=285.7Pa，p*(s)=260.0Pa，–10℃結冰時放熱312.3。

(壓力微小改變對液體影響很小)

(恒溫恒壓可逆過程)

(恒溫恒壓可逆過程)

(壓力微小改變對固體影響很小)解：（i.g公式）∴是不可逆過程。例3在-10℃、101325Pa下，1mol過冷水恒溫凝結為冰，

計算△A、△G，并判斷過程的可逆性。已知：110.4MPa時水的凝固點為-10℃；水和冰的平均密度例3在-10℃、101325Pa下，1mol過冷水恒溫凝結為冰，計算△A、△G，并判斷過程的可逆性。已知110.4MPa時水的凝固點為-10℃；水和冰的平均密度分別為1.000和0.917，可假設不隨壓力而變。

(恒溫恒壓可逆過程)解：（組成恒定不變的均相封閉系統(tǒng)）∴是不可逆過程。例4在一密閉真空容器內(nèi)放置一小玻璃泡，內(nèi)封有1.802g的液態(tài)水，整個容器置于105℃的恒溫箱中，設法將玻泡擊碎后，在容器內(nèi)產(chǎn)生105℃、0.05MPa的水蒸氣。計算Q、W、△U、△H、△S、△A、△G，并判斷其可逆性。已知水在正常沸點下的蒸發(fā)焓為40.66，水蒸氣可作為理想氣體，液態(tài)水的體積可略，在100℃~105℃范圍內(nèi)，